Синтетикалық гауһар - Википедия - Synthetic diamond

Six non-faceted diamond crystals of 2–3 mm size; the diamond colors are yellow, green-yellow, green-blue, light-blue, light-blue and dark blue
Жоғары қысымды жоғары температуралы техникамен өсірілген түрлі-түсті синтетикалық алмастар

Синтетикалық гауһар (деп те аталады) зертханада өсірілген гауһар, зертхана жасаған гауһар, немесе өсірілген гауһар) Бұл гауһар табиғи гауһармен бірдей материалдан жасалған: таза көміртегі, кристалданған ан изотропты 3D формасы.[1] Синтетикалық гауһарлар екеуінен ерекшеленеді табиғи гауһар арқылы жасалады геологиялық процестер, және алмас симуляторы, ол гауһар емес материалдан жасалған.

Алмас синтезінің әрекеттері туралы жазбалар ХХ ғасырдың бас кезінде пайда болды. Көптеген ғалымдар гауһар тастарды 1879-1928 жылдар аралығында сәтті синтездеді деп мәлімдеді, бірақ бірде-біреуі расталмады. 1940 жылдары жүйелі зерттеулер АҚШ, Швеция және кеңес Одағы гауһар өсіру, ол 1954 жылы бірінші рет қайталанатын алмас синтезімен аяқталды.

Америкада, Швецияда және Кеңес Одағында алмаз синтезінің алғашқы зерттеулері табылды CVD алмас (будың шөгіндісі ) және HPHT алмас (жоғары қысымды жоғары температура) процестер. Бұл екі процесс әлі күнге дейін синтетикалық алмаз өндірісінде басым болып келеді, бірақ зерттеушілер алмазды синтездеудің үшінші және төртінші әдісін ашты. Үшінші әдіс, ретінде белгілі детонация синтезі, алмаз нарығына 1990 жылдардың аяғында шықты. Бұл процесте құрамында көміртегі бар жарылғыш заттардың жарылуы нанометрлік гауһар дәндерін жасайды. Ғалымдар графитті жоғары қуатпен өңдеп, алмаз синтезінің төртінші әдісін де көрсетті ультрадыбыстық, бірақ бұл процессте коммерциялық қосымша жоқ.

Синтетикалық алмастың қасиеттері өндіріс процесіне байланысты. Алайда, кейбір синтетикалық гауһар тастар (HPHT немесе CVD арқылы түзілген) сияқты қасиеттерге ие қаттылық, жылу өткізгіштік және электрондардың ұтқырлығы табиғи түрде пайда болған гауһар тастардан гөрі жоғары. Синтетикалық гауһар кеңінен қолданылады абразивті заттар, кесу және жылтырату құралдарында және жылу раковиналары. Синтетикалық гауһардың электронды қосымшалары жасалуда, оның ішінде жоғары қуатты қосқыштар кезінде электр станциялары, жоғары жиілікті өрісті транзисторлар және жарық диодтары. Синтетикалық алмас детекторлары ультрафиолет (Ультрафиолет) жарық немесе жоғары энергиялы бөлшектер жоғары энергетикалық зерттеу орындарында қолданылады және коммерциялық қол жетімді. Синтетикалық гауһар өзінің термиялық және химиялық тұрақтылығының, кең спектрлік диапазонда төмен кеңеюінің және жоғары оптикалық мөлдірлігінің үйлесімділігі арқасында оптикалық терезелер үшін ең танымал материалға айналуда CO2 лазерлер және гиротрондар. Өнеркәсіптік алмазға деген сұраныстың 98% -ы синтетикалық алмаспен қамтамасыз етілген деп есептеледі.[2]

Ішінде АҚШ, Федералды сауда комиссиясы шарттарын көрсетті зертханада өсірілген, зертхана құрылды, және [өндіруші-атауы] - жасалған «тастың табиғатын неғұрлым нақты жеткізер еді».[1] CVD және HPHT гауһар тастарын кесуге болады және әртүрлі түстер шығарылуы мүмкін: ашық ақ, сары, қоңыр, көк, жасыл және сарғыш. Нарыққа синтетикалық асыл тастардың пайда болуы гауһар сауда бизнесінде үлкен алаңдаушылық туғызды, нәтижесінде ерекше спектроскопиялық синтетикалық және табиғи алмастарды ажыратуға арналған құрылғылар мен техникалар жасалды.

Тарих

Моисан электр доғалық пешін пайдаланып синтетикалық гауһар тастар жасауға тырысады

1797 жылы гауһардың таза көміртегі екенін анықтағаннан кейін,[3][4] көміртектің әртүрлі арзан түрлерін алмасқа айналдыруға көптеген әрекеттер жасалды.[5][6] Ең алғашқы жетістіктер туралы хабарлады Джеймс Баллантин Ханнай 1879 ж[7] және арқылы Фердинанд Фредерик Анри Мойсан 1893 жылы. Олардың әдісі жылытуға қатысты болды көмір температурасы 3500 ° C дейін а көміртегі пеште тигель. Ханнай жалынмен қыздырылған түтікті қолданса, Мойсан жаңадан жасалғанын қолданды электр доға пеші блоктарының ішіндегі көміртекті өзекшелер арасында электр доғасы соғылған әк.[8] Содан кейін балқытылған темір суға батырылып тез салқындатылды. Салқындату нәтижесінде пайда болған жиырылу графитті алмасқа айналдыру үшін қажетті жоғары қысымды тудырды. Мойсан өз жұмысын 1890 жылдары мақалалар топтамасында жариялады.[5][9]

Көптеген басқа ғалымдар оның эксперименттерін қайталауға тырысты. Мырза Уильям Крукс 1909 жылы табысқа қол жеткізді.[10] Отто Руфф 1917 жылы диаметрі 7 мм-ге дейін гауһар тастар өндірді деп мәлімдеді,[11] бірақ кейінірек оның сөзінен бас тартты.[12] 1926 жылы д-р. Дж Уиллард Херши туралы Макферсон колледжі Моисанның және Руфтың тәжірибелерін қайталады,[13][14] синтетикалық алмас шығару; сол үлгі дисплейде көрсетілген McPherson мұражайы Канзаста.[15] Мойсан, Руф және Хершидің талаптарына қарамастан, басқа экспериментаторлар өздерінің синтезін көбейте алмады.[16][17]

Ең нақты репликация әрекеттерін Сэр жасады Чарльз Альгернон Парсонс. Өзінің өнертабысымен танымал көрнекті ғалым және инженер бу турбинасы, ол шамамен 40 жыл (1882–1922) және өз дәулетінің едәуір бөлігін Моисан мен Ханнай тәжірибелерін көбейтуге, сонымен бірге өзінің бейімделген процестерін көбейтуге жұмсады.[18] Парсонс өзінің ұқыптылығымен және әдіснамалық есебімен белгілі болды; оның барлық алынған үлгілері тәуелсіз тараптың одан әрі талдауы үшін сақталды.[19] Ол бірнеше мақалалар жазды, олардың кейбіреулері HPHT гауһар тастары туралы - ол кішкентай гауһар тастарды өндірдім деп мәлімдеді.[20] Алайда, 1928 жылы ол доктор К.Х.Дешке мақала жариялауға рұқсат берді[21] онда ол осы күнге дейін ешқандай синтетикалық гауһар (оның ішінде Моисанның және басқалардың гауһарлары) өндірілмеген деген сенім білдірді. Ол осы уақытқа дейін өндірілген гауһар тастардың көпшілігі синтетикалық болуы мүмкін деп болжады шпинель.[16]

GE алмас жобасы

A 3-meter tall press
1980 жылдары шығарылған белдік пресс KOBELCO

1941 жылы келісім жасалды General Electric (GE), Norton және Carborundum компаниялары алмас синтезін одан әрі дамыту үшін. Олар 3,5 қысыммен көміртекті шамамен 3000 ° C-қа дейін қыздыра алды гигапаскальдар (510,000 psi) бірнеше секунд. Көп ұзамай Екінші дүниежүзілік соғыс жобаны тоқтатты. Ол 1951 жылы GE-дің Schenectady лабораториясында қайта жаңғыртылды және жоғары қысымды гауһар тобы Фрэнсис П.Банди мен Х.М.Стронгпен құрылды. Трейси Холл және басқалары кейінірек жобаға қосылды.[22]

Schenectady тобы жақсарды бүршіктер жобаланған Перси Бриджман, кім алды Нобель сыйлығы 1946 ж. жұмысы үшін. Банди мен Стронг алғашқы жақсартуларды жасады, содан кейін Холл көп жақсартты. GE тобы қолданды вольфрам карбиді а-да орналасқан көміртекті үлгіні сығу үшін гидравликалық престің ішіндегі бүршіктер катлинит контейнер, дайын ұнтақ ыдыстан тығыздағышқа шығарылады. Команда бір рет алмас синтезін тіркеді, бірақ синтез жағдайлары анықталмағандықтан, эксперимент көбейе алмады,[23] ал гауһар кейінірек тұқым ретінде пайдаланылатын табиғи гауһар тас екені көрсетілді.[24]

Холл алғашқы коммерциялық сәтті алмас синтезіне 1954 жылы 16 желтоқсанда қол жеткізді, ал бұл туралы 1955 жылы 15 ақпанда жарияланды. Оның жетістігі 10 бельдік қысым (GPa (1500000 psi)) мен температурадан жоғары шығаруға қабілетті «белдік» престі қолданды. 2000 ° C-тан жоғары (3,630 ° F).[25] Баспасөз а пирофиллит онда графит балқытылған ерітілген ыдыс никель, кобальт немесе темір. Бұл металдар «еріткіш-катализатор «, ол көміртекті ерітіп, оны алмазға айналдыруды тездеткен. Ол шығарған ең үлкен алмас 0,15 мм (0,0059 дюйм) болды; ол зергерлік бұйымдар үшін өте кішкентай және көрнекі жетілмеген, бірақ өндірістік абразивтерге жарамды. Холлдың әріптестері оның жұмысын қайталаңыз, ал жаңалық үлкен журналда жарияланды Табиғат.[26][27] Ол синтетикалық гауһарды репродукцияланатын, тексерілетін және құжатталған процесі бар өсіретін алғашқы адам болды. Ол 1955 жылы GE-ден кетіп, үш жылдан кейін GE-ге патенттік өтінімдер бойынша АҚШ Сауда министрлігінің құпиялылық тәртібін бұзбау үшін алмазды синтездеу үшін жаңа аппаратты - төрт тесігі бар тетраэдрлік престі жасады.[24][28]

Кейінгі оқиғалар

Тәуелсіз алмас синтезіне 1953 жылы 16 ақпанда қол жеткізілді Стокгольм арқылы ASEA (Allmänna Svenska Elektriska Aktiebolaget), Швецияның электр өндіретін ірі компанияларының бірі. 1949 жылдан бастап АСЕА құрамында бес ғалым мен инженерлерден құралған топ QUINTUS атты өте құпия гауһар тас жасау жобасы аясында жұмыс істеді. Команда құрастырған көлемді сплит-сфера аппаратын қолданды Балтзар фон Платен және Андерс Кэмпе.[22][29] Құрылғыдағы қысым шамамен 8.4 деңгейінде сақталдыGPa бір сағатқа. Бірнеше ұсақ гауһарлар шығарылды, бірақ асыл тастардың сапасы немесе өлшемі бойынша емес. Бұл жұмыс туралы 80-ші жылдарға дейін хабарланған жоқ.[30] 1980 жылдары жаңа бәсекелес пайда болды Корея, Iljin Diamond атты компания; оның артынан жүздеген қытайлық кәсіпорындар келді. Илджин Даймонд 1988 жылы GE компаниясының бұрынғы GE қызметкері арқылы GE компаниясының коммерциялық құпияларын заңсыз иемдену арқылы алмас синтезін жүзеге асырды деп болжануда.[31][32]

A diamond scalpel consisting of a yellow diamond blade attached to a pen-shaped holder
Бір кристалды синтетикалық гауһар жүзі бар скальпель

Синтетикалық асыл тастың сапалы гауһар кристалдары 1970 жылы GE шығарған, содан кейін 1971 жылы пайда болған. Алғашқы жетістіктерде алмаздың жұқа бөліктерімен әр шетіне себілген пирофиллит түтігі қолданылған. Графитпен қоректендіретін материал ортаға қойылып, графит пен тұқым арасындағы металл еріткіш (никель) орналастырылды. Контейнер қыздырылды және қысым шамамен 5,5 ГПа дейін көтерілді. Кристалдар центрден түтіктің ұштарына қарай ағып келе жатқанда өседі, ал процесстің ұзындығын ұзартқанда үлкенірек кристалдар пайда болады. Бастапқыда бір апталық өсу процесінде 5 мм-ге жуық асыл тастар пайда болды (1 карат немесе 0,2 г), ал процестің шарттары мүмкіндігінше тұрақты болуы керек. Көп ұзамай графитті алмаз алмастырғышпен алмастырды, өйткені бұл соңғы кристалдың пішінін әлдеқайда жақсы басқаруға мүмкіндік берді.[27][33]

Алғашқы асыл тастар азотпен ластанғандықтан әрқашан сарыдан қоңырға дейін болды. Кірістер кең таралған, әсіресе никельден шыққан «тәрелке тәрізділер». Қосу арқылы барлық азотты процесстен шығару алюминий немесе титан түссіз «ақ» тастар шығарып, азотты алып тастады бор көк түсті шығарды.[34] Азотты алып тастау өсу процесін баяулатып, кристалдық сапасын төмендеткен, сондықтан процесс әдетте азотпен жүретін.

GE тастары мен табиғи алмастар химиялық жағынан бірдей болғанымен, олардың физикалық қасиеттері бірдей болған жоқ. Түссіз тастар мықты болып шықты флуоресценция және фосфоресценция қысқа толқынды ультрафиолет сәулесінде, бірақ ультрафиолеттің ұзақ толқынында инертті. Табиғи гауһар тастардың ішінде сирек кездесетін көк асыл тастар ғана осы қасиеттерді көрсетеді. Табиғи гауһар тастардан айырмашылығы, барлық GE тастары рентген сәулесінде қатты сары флуоресценцияны көрсетті.[35] The De Beers Diamond зерттеу зертханасы зерттеу мақсатында 25 каратқа (5,0 г) дейін тас өсірді. Осындай көлемдегі жоғары сапалы гауһар тасты өсіру үшін тұрақты HPHT шарттары алты апта бойы сақталды. Экономикалық себептерге байланысты көптеген синтетикалық гауһарлардың өсуі олардың массасы 1 караттан (200 мг) 1,5 каратқа (300 мг) жеткенде тоқтатылады.[36]

1950 жылдары Кеңес Одағында және АҚШ-та гауһардың өсуі бойынша зерттеулер басталды пиролиз көмірсутек газдары салыстырмалы түрде төмен 800 ° C температурада. Бұл төмен қысымды процесс ретінде белгілі буды тұндыру (CVD). Уильям Дж. Эверсоле 1953 жылы алмас субстратына алмаздың булануына қол жеткізді деп хабарлады, бірақ бұл туралы 1962 жылға дейін хабарланған жоқ.[37][38] Бриллиант пленкасын 1968 жылы Ангус пен оның әріптестері дербес көбейтті[39] және Дерягин мен Федосеев 1970 ж.[40][41] Эверсол және Ангус субстрат ретінде ірі, қымбат, бір кристалды гауһар тастарды қолданған болса, Дерягин мен Федосеев гауһар емес материалдардан гауһар таспаларын түсіруге қол жеткізді (кремний және металдар), бұл 1980 жылдары арзан гауһар жабындарды жаппай зерттеуге әкелді.[42]

2013 жылдан бастап жарияланбаған синтетикалық мелис гауһарларының өсуі туралы есептер пайда болды (әдетте дөңгелек гауһарлар орталық гауһардың жақтауын немесе жолақты безендіру үшін қолданылады)[43] сауда-саттықта сатылатын зергерлік бұйымдардан және гауһар сәлемдемелерден табылған.[44] Гауһар қарашаның салыстырмалы түрде арзан құны, сондай-ақ көп мөлшерде анықтау үшін әмбебап білімнің салыстырмалы болмауы[45] тиімді, барлық дилерлер гауһар тастың табиғи немесе техногендік шыққанын дұрыс анықтау үшін оны сынауға күш салған жоқ. Алайда, қазіргі кезде халықаралық зертханалар синтетикалық карта идентификациясының айтарлықтай жақсаруымен мәселені шеше бастайды.[46]

Өндіріс технологиялары

Синтетикалық гауһарды алудың бірнеше әдісі қолданылады. Бастапқы әдіс жоғары қысым мен жоғары температураны (HPHT) пайдаланады және салыстырмалы түрде арзан болғандықтан әлі де кеңінен қолданылады. Процесске 1500 ° C температурада 5 GPa қысым жасау үшін жүздеген тонна салмақ түсіре алатын үлкен престер кіреді. Екінші әдіс химиялық бу тұндыруын (CVD) қолдана отырып, көміртекті түзеді плазма көміртегі атомдары алмас түзетін субстраттың үстінде. Басқа әдістерге жарылғыш формация (қалыптау) жатады жарылыс нанодилмаздар ) және Ультрадыбыспен графитті ерітінділер.[47][48][49]

Жоғары қысым, жоғары температура

A schematic drawing of a vertical cross section through a press setup. The drawing illustrates how the central unit, held by dies on its sides, is vertically compressed by two anvils
Белдікті басу схемасы

HPHT әдісінде синтетикалық гауһарды алу үшін қажетті қысым мен температураны қамтамасыз ету үшін қолданылатын үш негізгі пресс конструкциясы бар: белдік пресс, текше пресс және сплит-сфера (БАРЛАР ) басыңыз. Алмас тұқымдары престің төменгі жағына орналастырылған, престің ішкі бөлігі 1400 ° C-тан жоғары қызады және еріткіш металды ерітеді. Балқытылған металл жоғары тазалықты ерітеді көміртегі қайнар көзі, ол содан кейін кішкентай алмаз тұқымына және тұнбаға түседі, үлкен синтетикалық гауһар түзеді.[50]

Трейси Холлдың түпнұсқа GE өнертабысы белдік престі пайдаланады, онда жоғарғы және төменгі жақтар цилиндрлік ішкі ұяшыққа қысым жүктемесін береді. Бұл ішкі қысым радиалды түрде алдын-ала кернеулі болат белдеулерінің белдеуімен шектеледі. Сондай-ақ, саңылаулар қысылған ұяшыққа электр тогын беретін электродтар ретінде қызмет етеді. Ішкі қысымды шектеу үшін белдік прессінің өзгеруі болат белбеулерден гөрі гидравликалық қысымды пайдаланады.[50] Белдік престер бүгінгі күнге дейін қолданылады, бірақ олар бастапқы дизайнға қарағанда әлдеқайда үлкен масштабта салынған.[51]

Пресстің екінші түрі - текшелік пресс. Текше престе тек алты тәрізді көлем бар барлық беттерге қысымды қамтамасыз ететін алты анвар бар.[52] Алғашқы мульти-пресс дизайны тетраэдрлік прессте болды, тетраэдр тәрізді көлемге жақындау үшін төрт доғаны қолданды.[53] Көп ұзамай тек қысым көрсетуге болатын көлемді арттыру үшін текше пресс құрылды. Текше пресс таспалы престен гөрі кішірек және синтетикалық алмас жасау үшін қажетті қысым мен температураға тезірек жетеді. Алайда кубтық престерді үлкен көлемге дейін оңай масштабтауға болмайды: қысымның көлемін үлкен аньвлерді қолдану арқылы көбейтуге болады, бірақ бұл бірдей қысымға жету үшін антиктерге қажет күштің мөлшерін көбейтеді. Альтернатива - жоғары деңгейге жақындау үшін көбірек жамылғыларды қолдану арқылы қысым көлемінің беткі қабатын көлемге қатынасын азайту. платондық қатты мысалы, додекаэдр. Алайда, мұндай престі жасау қиын және қиын болар еді.[52]

A schematic drawing of a vertical cross-section through a BARS press: the synthesis capsule is surrounded by four tungsten carbide inner anvils. Those inner anvils are compressed by four outer steel anvils. The outer anvils are held a disk barrel and are immersed in oil. A rubber diaphragm is placed between the disk barrel and the outer anvils to prevent oil from leaking
BARS жүйесінің схемасы

The BARS аппараты гауһар шығаратын престердің ішіндегі ең ықшамды, тиімді және үнемдісі болып саналады. BARS құрылғысының ортасында шамамен 2 см керамикалық цилиндрлік «синтез капсуласы» бар.3 өлшемі бойынша. Ұяшық қысым жіберетін материал кубына орналастырылған, мысалы пирофиллит жасалған ішкі жамылғылармен басылатын керамика цементтелген карбид (мысалы, вольфрам карбиді немесе VK10 қатты қорытпасы).[54] Сыртқы октаэдрлік қуысты 8 болат сыртқы жамбас басады. Орнатқаннан кейін бүкіл жинақ диаметрі 1 метр болатын диск түріндегі бөшкеде бұғатталады. Бөшке қыздырылған кезде қысым жасайтын маймен толтырылады және май қысымы орталық ұяшыққа ауысады. Синтез капсуласы коаксиалды графит жылытқышымен қызады және температура а-мен өлшенеді термопара.[55]

Химиялық будың тұнбасы

Бір кристалды CVD алмас дискісі

Химиялық будың тұнбасы көмірсутегі газ қоспасынан алмаз өсіруге болатын әдіс. 1980 жылдардың басынан бастап бұл әдіс бүкіл әлем бойынша қарқынды зерттеулердің нысаны болды. Жоғары сапалы гауһар кристалдарының сериялы өндірісі HPHT процесін өнеркәсіптік қолдану үшін ыңғайлы таңдау етеді, ал ЖҚА қондырғыларының икемділігі мен қарапайымдылығы зертханалық зерттеулерде CVD өсуінің танымалдығын түсіндіреді. Алмастың CVD өсуінің артықшылықтарына алмазды үлкен аумақтарда және әр түрлі субстраттарда өсіру мүмкіндігі, сондай-ақ өндірілген алмаздың химиялық қоспалары мен қасиеттерін мұқият бақылау кіреді. HPHT-ден айырмашылығы, CVD процесі жоғары қысымды қажет етпейді, өйткені өсу әдетте 27 кПа-дан төмен қысымда болады.[47][56]

CVD өсуі субстратты дайындауды, әртүрлі мөлшерде газдарды камераға беруді және оларды қуаттандыруды қамтиды. Субстратты дайындауға сәйкес материалды таңдау және оның кристаллографиялық бағыты кіреді; оны алмаз емес субстратты көбейту үшін көбінесе алмас ұнтағымен тазарту; және субстрат температурасын оңтайландыру (шамамен 800 ° C) өсу кезінде бірнеше сынақ жүгірісі арқылы. Газдарға әрдайым көміртегі көзі кіреді, әдетте метан, және сутегі әдеттегі қатынасы 1:99 құрайды. Сутегі алмаз емес көміртекті іріктеп шығаратындықтан өте қажет. Газдар ионданып, химиялық белсенді болып келеді радикалдар өсу камерасында микротолқынды пеш қуат, а ыстық жіп, an доға разряды, а дәнекерлеу алауы, а лазер, an электронды сәуле, немесе басқа құралдар.

Өсу кезінде камералық материалдар плазмамен сіңіп кетеді және өсіп жатқан алмаз құрамына ене алады. Атап айтқанда, CVD алмасы негізінен шыққан кремниймен ластанған кремний диоксиді өсу камерасының немесе кремний субстратының терезелері.[57] Сондықтан, кремнеземді терезелерден аулақ болыңыз немесе субстраттан алшақтатыңыз. Камерадағы құрамында бор бар түрлер, тіпті өте төмен іздік деңгейлерде, оны таза алмаздың өсуіне қолайсыз етеді.[47][56][58]

Жарылғыш заттарды жару

An image resembling a cluster of grape where the cluster consists of nearly spherical particles of 5-nm diameter
Электрондық микрограф (TEM nanodiamond детонациясы

Алмаз нанокристалдары (диаметрі 5 нм) метал камерасында құрамында көміртегі бар кейбір жарылғыш заттарды жару арқылы жасалуы мүмкін. Бұл нанокристаллдар «деп аталадыжарылыс нанодилмаздар «. Жарылыс кезінде камерадағы қысым мен температура жарылғыш заттардың көміртегін алмазға айналдыруға жетеді. Суға батырылған кезде, камера жарылыстан кейін тез салқындатылып, жаңадан өндірілген алмаздың тұрақты графитке айналуын басады.[59] Осы техниканың вариациясында детонация камерасына графит ұнтағымен толтырылған металл түтік орналастырылған. Жарылыс графитті алмазға айналдыру үшін жеткілікті дәрежеде қыздырады және қысады.[60] Өнім әрдайым графитке және басқа алмаз емес көміртекті формаларға бай және ыстықта ұзақ қайнатуды қажет етеді азот қышқылы (шамамен 250 ° C температурада 1 күн) оларды еріту үшін.[48] Қалпына келтірілген наноалмаз ұнтақ бірінші кезекте қосымшаларды жылтыратуда қолданылады. Ол негізінен Қытайда, Ресейде және Беларуссия және 2000-шы жылдардың басында нарыққа жаппай көлемде шыға бастады.[61]

Ультрадыбыстық кавитация

Микрон -өлшемді алмас кристалдары графиттің органикалық сұйықтықтағы суспензиясынан синтезделуі мүмкін атмосфералық қысым және бөлме температурасы ультрадыбыстық қолдану кавитация. Алмастың шығымы графиттің бастапқы салмағының шамамен 10% құрайды. Осы әдіспен өндірілген алмаздың болжамды құны HPHT әдісімен салыстыруға болады; өнімнің кристалды жетілуі ультрадыбыстық синтез үшін едәуір нашар. Бұл техника салыстырмалы түрде қарапайым жабдықтар мен процедураларды қажет етеді, бірақ бұл туралы тек екі зерттеу тобы хабарлаған, бірақ өнеркәсіпте қолданылмайды. Бастапқы графит ұнтағын дайындау, ультрадыбыстық қуатты, синтездеу уақытын және еріткішті таңдау сияқты көптеген технологиялық параметрлер әлі оңтайландырылмаған, бұл ультрадыбыстық синтездің тиімділігін жоғарылату және өзіндік құнын төмендету үшін терезе қалдырады.[49][62]

Қасиеттері

Дәстүр бойынша, кристалды кемшіліктердің болмауы гауһардың маңызды сапасы болып саналады. Тазалық пен жоғары кристалды кемелдік алмастарды мөлдір және мөлдір етеді, ал оның қаттылығы, оптикалық дисперсия (жылтырлығы) және химиялық тұрақтылығы (маркетингпен біріктірілген) оны танымал асыл тасқа айналдырады. Жоғары жылу өткізгіштік техникалық қолдану үшін де маңызды. Ал жоғары оптикалық дисперсия барлық алмастардың меншікті қасиеті болса, олардың басқа қасиеттері алмаздың жасалуына байланысты өзгеріп отырады.[63]

Кристалдық

Алмаз бір жалғыз, үздіксіз кристалл болуы мүмкін немесе ол көптеген ұсақ кристалдардан тұруы мүмкін (поликристалл ). Ірі, мөлдір және мөлдір бір кристалды гауһар тастар ретінде әдетте қолданылады. Поликристалды гауһар (ПКД) көптеген ұсақ дәндерден тұрады, оларды қарапайым көзге жеңіл сіңіру және шашырау арқылы көруге болады; ол асыл тастарға жарамсыз және тау-кен және кесу құралдары сияқты өнеркәсіптік қолдану үшін қолданылады. Поликристалды гауһар көбінесе орташа мөлшерімен сипатталады (немесе дән мөлшері ) оны құрайтын кристалдардан тұрады. Дән өлшемдері бастап нанометрлер жүздегенге дейін микрометрлер, әдетте сәйкесінше «нанокристалды» және «микрокристалды» алмас деп аталады.[64]

Қаттылық

Синтетикалық алмас - бұл ең қиын материал,[65] мұндағы қаттылық шегініске қарсылық ретінде анықталады. Синтетикалық гауһардың қаттылығы оның тазалығына, кристалды жетілдірілуіне және бағдарлануына байланысты: қаттылық мықты, таза кристалдар үшін жоғары болады [111] бағыт (гауһар тас торының ең ұзын диагоналы бойынша).[66] CVD алмазының өсуі арқылы өндірілген нанокристалды гауһардың қаттылығы бір кристалды гауһардың 30-дан 75% -ке дейін болуы мүмкін және қаттылықты белгілі бір қолдану үшін басқаруға болады. Кейбір синтетикалық бір кристалды алмастар және HPHT нанокристалды гауһарлар (қараңыз) гипер алмаз ) кез-келген белгілі табиғи гауһардан гөрі қиын.[65][67][68]

Қоспалар және қосындылар

Әрбір гауһардың құрамында аналитикалық әдістермен анықталатын концентрациядағы көміртектен басқа атомдар бар. Бұл атомдар макроскопиялық фазаларға қосылулар деп аталуы мүмкін. Әдетте қоспалардан аулақ болуға болады, бірақ оларды алмаздың кейбір қасиеттерін бақылау әдісі ретінде әдейі енгізуге болады. Синтетикалық гауһардың өсу процестері, еріткіш-катализаторларды қолдана отырып, әдетте өтпелі метал атомдарын (никель, кобальт немесе темір сияқты) қамтитын қоспалармен байланысты бірқатар орталықтардың пайда болуына әкеледі, бұл материалдың электрондық қасиеттеріне әсер етеді.[69][70]

Мысалы, таза гауһар - бұл электр оқшаулағышы, бірақ бор қосылған гауһар - электр өткізгіш (және кейбір жағдайларда, а асқын өткізгіш ),[71] оны электронды қосымшаларда қолдануға мүмкіндік береді. Азот қоспалар тордың қозғалуына кедергі келтіреді дислокация (ішіндегі ақаулар кристалдық құрылым ) және торды астына қойыңыз қысым күші, осылайша қаттылық және қаттылық.[72]

Жылу өткізгіштік

CVD алмазының жылу өткізгіштік қабілеті ақауларға, түйірлердің шекаралық құрылымдарына байланысты ондаған Вт / м-К-ден 2000 Вт / м-К-ге дейін жетеді.[73] CVD-де гауһардың өсуі кезінде дәндер қабыршақтың қалыңдығына қарай өседі, бұл пленка қалыңдығы бағытында градиентті жылу өткізгіштікке әкеледі.[73]

Көптеген электр оқшаулағыштарынан айырмашылығы, таза алмаз күшті болғандықтан жылуды жақсы өткізеді ковалентті байланыс кристалл ішінде. Таза гауһардың жылу өткізгіштік коэффициенті белгілі қатты дененің ең үлкені болып табылады. Байытылған синтетикалық алмастың бір кристалдары 12
C
(99.9%), изотоптық таза алмас, ең жоғарғысы бар жылу өткізгіштік бөлме температурасында 30 Вт / см · К кез-келген материалдан 7,5 есе жоғары мыс. Табиғи алмаздың өткізгіштік қабілеті 1,1% -ға төмендейді 13
C
табиғи түрде бар, бұл тордағы біртектілік емес.[74]

Алмаздың жылу өткізгіштігін зергерлер мен гемологтар пайдаланады, олар гауһар тастарды олардың имитацияларынан бөлу үшін электрондық жылу зондты қолдана алады. Бұл зондтар батареямен жұмыс істейтін жұптан тұрады термисторлар жіңішке мыс ұшына бекітілген. Бір термистор жылыту құрылғысы ретінде жұмыс істейді, ал екіншісі мыс ұшының температурасын өлшейді: егер сыналатын тас гауһар болса, ол температураның өлшенетін құлдырауы үшін ұштың жылу энергиясын жылдам өткізеді. Бұл сынақ шамамен 2-3 секундты алады.[75]

Қолданбалар

Өңдеу және кесу құралдары

A polished metal slab embedded with small diamonds
Гауһар тастар бұрыштық тартқыш жүзі

Синтетикалық гауһардың көптеген өндірістік қосымшалары олардың қаттылығымен бұрыннан байланысты; бұл қасиет гауһар тасты керемет материал етеді станоктар және кесу құралдары. Табиғи жағдайда кездесетін ең қиын материал ретінде алмас кез-келген материалды, соның ішінде басқа алмастарды жылтырату, кесу немесе тоздыру үшін қолданыла алады. Бұл қабілеттің кең таралған өндірістік қосымшаларына алмаз тәрізді ұштар жатады бұрғылау биттері және ара, және алмаз ұнтағын ан абразивті.[76] Бұл синтетикалық гауһардың ең ірі өнеркәсіптік қосымшалары. Осы мақсаттарда табиғи гауһар да қолданылады, ал синтетикалық HPHT гауһары көбінесе оның механикалық қасиеттерінің жақсы репродукциялануына байланысты танымал. Алмаз өңдеуге жарамайды қара қорытпалар жоғары жылдамдықта, өйткені көміртегі темірде жоғары температурада ериді, ал бұл баламалы құралдармен салыстырғанда алмас құралдарының тозуының едәуір жоғарылауына әкеледі.[77]

Кесетін құралдардағы гауһардың әдеттегі түрі - бұл металл матрицасында (әдетте кобальтта) шашыраған микрон өлшемді дәндер. агломерацияланған құралға Әдетте бұл өндірісте поликристалды гауһар (ПКД) деп аталады. PCD-ге арналған құралдарды тау-кен және кесу қосымшаларында табуға болады. Соңғы он бес жыл ішінде металды құралдарды CVD алмазымен қаптау бойынша жұмыс жүргізілді, алайда бұл жұмыс күткенімен, дәстүрлі PCD құралдарын айтарлықтай алмастыра алмады.[78]

Жылу өткізгіш

Жылу өткізгіштігі жоғары материалдардың көпшілігі металдар сияқты электрөткізгіш болып табылады. Керісінше, таза синтетикалық гауһар жылу өткізгіштігі жоғары, бірақ электр өткізгіштігі шамалы. Бұл тіркесім алмас ретінде пайдаланылатын электроника үшін баға жетпес радиатор жоғары қуат үшін лазерлік диодтар, лазерлік массивтер және жоғары қуат транзисторлар. Тиімді жылу шығыны электронды құрылғылардың қызмет ету мерзімін ұзартады, ал қондырғылардың жоғары ауыстыру шығындары тиімді, салыстырмалы түрде қымбат болса да, алмазды жылу раковиналарын қолдануды ақтайды.[79] Жартылай өткізгіш технологиясында синтетикалық алмас жылу таратқыштары кремний мен басқа жартылай өткізгіш құрылғылардың қызып кетуіне жол бермейді.[80]

Оптикалық материал

Алмаз қатты, химиялық инертті, жоғары жылу өткізгіштікке ие және төмен термиялық кеңею коэффициенті. Бұл қасиеттер алмазды кез-келген қолданыстағы инфрақызыл және микротолқынды сәулелену үшін қолданылатын терезе материалдарынан жоғары етеді. Сондықтан синтетикалық алмас алмастырыла бастайды селенид мырышы жоғары қуатты СО шығу терезесі ретінде2 лазерлер[81] және гиротрондар. Бұл синтетикалық поликристалды гауһар терезелер үлкен диаметрлі (гиротрондар үшін шамамен 10 см) және қалыңдығы (сіңіруді азайту үшін) дискілер түрінде кескінделген және оларды тек CVD техникасымен шығаруға болады.[82][83] Ұзындығы шамамен 10 мм-ге дейінгі өлшемді монокристалды плиталар оптикалық бірнеше салаларда, соның ішінде лазерлік қуыстардағы жылу таратқыштар, дифрактивті оптика және оптикалық күшейту ортасы ретінде маңызды бола түседі. Раман лазерлері.[84] HPHT және CVD синтездеу техникасының соңғы жетістіктері кремнийді алмастыруға жеткілікті бір кристалды гауһардың тазалығы мен кристаллографиялық құрылымын жетілдірді дифракциялық тор сияқты жоғары қуатты сәулелену көздеріндегі терезе материалы синхротрондар.[85][86] Сондай-ақ, CVD және HPHT процестері ультра жоғары қысымда материалдардың электрлік және магниттік қасиеттерін өлшеу құралы ретінде дизайнерлік оптикалық мөлдір гауһар бүршіктерін жасау үшін қолданылады. гауһар бүршік жасушасы.[87]

Электроника

Синтетикалық гауһар а ретінде қолданыла алады жартылай өткізгіш,[88] өйткені болуы мүмкін қосылды сияқты қоспалармен бор және фосфор. Бұл элементтердің құрамында бір немесе біреуі аз болғандықтан валенттік электрон көміртекке қарағанда олар синтетикалық гауһарға айналады p-түрі немесе n типті жартылай өткізгіш. Бормен және фосформен синтетикалық гауһарды дәйекті допингтеу арқылы p – n түйісуін жасау жарық шығаратын диодтарды шығарады (Жарық диодтары ) 235 нм ультрафиолет сәулесін шығарады.[89] Электроникаға арналған синтетикалық гауһардың тағы бір пайдалы қасиеті жоғары тасымалдаушының ұтқырлығы ол 4500 см жетеді2/ (V · s) бір кристалды CVD алмаздағы электрондар үшін.[90] Жоғары мобильділік жоғары жиілікті жұмыс үшін қолайлы және өрісті транзисторлар алмаздан жасалған, қазірдің өзінде 50 ГГц-ден жоғары жоғары жиілікті өнімділікті көрсетті.[91][92] Кең жолақ аралығы алмас (5,5 эВ) оған керемет диэлектрлік қасиет береді. Алмастың жоғары механикалық тұрақтылығымен біріктірілген бұл қасиеттер электр станциялары үшін қуатты ажыратқыштардың прототипінде қолданылады.[93]

Зертханада синтетикалық алмас транзисторлары шығарылды. Олар кремний құрылғыларына қарағанда әлдеқайда жоғары температурада жұмыс істейді және химиялық және радиациялық зақымдарға төзімді. Бірде-бір алмаз транзисторы коммерциялық электроникаға сәтті ендірілмегенімен, олар өте қуатты жағдайларда және тотықтырғыш емес ортада қолдануға перспективалы.[94][95]

Синтетикалық гауһар қазірдің өзінде қолданылады радиацияны анықтайтын құрылғы. Бұл қатты радиация және кең байланыстыру 5.5 eV (бөлме температурасында). Алмаз сонымен қатар басқа жартылай өткізгіштерден тұрақты жергілікті оксидтің болмауымен ерекшеленеді. Бұл беткі MOS құрылғыларын жасауды қиындатады, бірақ ультрафиолет сәулеленуінің беткі қабатта сіңірусіз белсенді жартылай өткізгішке қол жеткізу мүмкіндігін жасайды. Осы қасиеттерге байланысты ол сияқты қосымшаларда қолданылады BaBar детектор Стэнфорд сызықтық үдеткіші[96] және BOLD (оптикалық жарық детекторларына соқыр VUV күн бақылаулары).[97][98] Жақында еуропада алмаздан жасалған VUV детекторы қолданылды LYRA бағдарлама.

Өткізгіш CVD алмазы көптеген жағдайларда пайдалы электрод болып табылады.[99] Фотохимиялық әдістер әзірленді ковалентті байланыстыру ДНҚ CVD арқылы шығарылатын поликристалды алмаз қабықшаларының бетіне. Мұндай өзгертілген ДНҚ пленкаларын әр түрлі анықтау үшін қолдануға болады биомолекулалар, ол ДНҚ-мен өзара әрекеттесіп, алмаз пленкасының электр өткізгіштігін өзгертеді.[100] Сонымен қатар, алмастарды анықтау үшін қолдануға болады тотықсыздандырғыш әдеттегідей зерттеуге болмайтын реакциялар және кейбір жағдайларда сумен қамтамасыз етудегі тотықсыздандырғыш-реактивті органикалық ластауыштарды ыдыратады. Алмаз механикалық және химиялық тұрақты болғандықтан, оны дәстүрлі материалдарды бұзатын жағдайда электрод ретінде пайдалануға болады. Электрод ретінде синтетикалық алмас органикалық ағынды суларды тазартуда қолданыла алады[101] және күшті тотықтырғыштар өндірісі.[102]

Асыл тастар

A colorless faceted gem
Буды химиялық тұндыру арқылы өсірілген алмастан кесілген түссіз асыл тас

Ретінде пайдалануға арналған синтетикалық алмастар асыл тастар HPHT өсіреді[36] немесе CVD[103] әдістерін қолданды және 2013 жылға қарай асыл тастар сапасындағы гауһар нарығының шамамен 2% құрады.[104] Алайда, синтетикалық зергерлік бұйымдардың сапалы алмастарының нарықтағы үлесі өсуі мүмкін екендігі туралы мәліметтер бар, өйткені технологияның дамуы синтетикалық өндірісті неғұрлым экономикалық деңгейде өндіруге мүмкіндік береді.[105] Олар сары, қызғылт, жасыл, сарғыш және көк түстерде, аз дәрежеде түссіз (немесе ақ) түстерде болады. Сары түс өндіріс процесінде азот қоспаларынан, ал көк түс бордан пайда болады.[34] Қызғылт немесе жасыл сияқты басқа түстерге сәулеленуді қолдану арқылы синтезден кейін қол жеткізуге болады.[106][107] Бірнеше компаниялар да ұсынады ескерткіш гауһар кремацияланған қалдықтар көмегімен өсірілген.[108]

Зертханада өсірілген асыл тастарға арналған гауһар тастар химиялық, физикалық және оптикалық тұрғыдан табиғи кездесетін алмалармен бірдей болуы мүмкін. Гауһар өндірісі өз нарығын синтетикалық гауһардың пайда болуынан қорғау үшін заңдық, маркетингтік және дистрибьюторлық шаралар қабылдады.[109][110] Синтетикалық алмастарды ажыратуға болады спектроскопия ішінде инфрақызыл, ультрафиолет немесе Рентген толқын ұзындығы. DiamondView сынағышы De Beers ультрафиолет қолданады флуоресценция HPHT немесе CVD алмаздарындағы азот, никель немесе басқа металдардың қоспаларын анықтау.[111]

Шектен асқанда бір өндіруші зертханада өсірілген гауһар тастар оның гауһар тастарының табиғатын «ашуға міндеттелгені» туралы ашық мәлімдеме жасады және лазер - оның барлық асыл тастарына реттік нөмірлер жазылған.[103] Компанияның веб-сайтында лазерлік жазулардың біреуінің әріптер үлгісі көрсетілген, онда екі сөз бар «Гемезис құрылған »және сериялық нөмірдің префиксі« LG »(зертханада өсірілген).[112]

2015 жылдың мамырында HPHT түссіз гауһар бойынша 10,02 карат бойынша рекорд орнатылды. Әшекей 300 сағат ішінде өсірілген 32,2 караттық тастан кесілді.[113]

Дәстүрлі алмас өндірісі әкелді адам құқықтары Африкада және басқа жерлерде теріс пайдалану. 2006 жылғы голливудтық фильм Blood Diamond мәселені жария етуге көмектесті. Тұтынушылардың сұранысы синтетикалық гауһар үшін кішігірім негізден болса да көбейіп келеді, өйткені клиенттер этикалық жағынан тиімді және арзан тастарды іздейді.[114]

Gem & Jewellery экспорттық жарнамалық кеңесінің есебіне сәйкес, синтетикалық алмастар 2014 жылы асыл тастар ретінде пайдалану үшін өндірілген алмаздың 0,28% -ын құрады.[115] Lab diamond jewellery is sold in the United States by brands including Pure Grown Diamonds (formerly known as Gemesis ) and Lab Diamonds Direct; and in the UK by Nightingale online jewellers.[116]

Around 2016, the price of synthetic diamond gemstones (e.g., 1 carat stones) began dropping "precipitously", by roughly 30% in one year, and became clearly lower than that for mined diamonds.[117] As of 2017, synthetic diamonds sold as jewelry were typically selling for 15–20% less than natural equivalents, and the relative price was expected to decline further as production economics improve.[118] By 2017, several companies had begun offering synthetic or man-made diamond options, including Brilliant Earth, Clean Origin, and Vrai.

In May 2018, the large worldwide diamond company De Beers announced that they would introduce a new jewelry brand called "Lightbox" that features synthetic diamonds.[119]

In July 2018, the U.S. Federal Trade Commission approved a substantial revision to its Jewelry Guides, with changes that impose new rules on how the trade can describe diamonds and diamond simulants.[120] The revised guides were substantially contrary to what had been advocated in 2016 by De Beers.[119][121][122] The new guidelines remove the word "natural" from the definition of "diamond", thus including lab-grown diamonds within the scope of the definition of "diamond". The revised guide further states that "If a marketer uses 'synthetic' to imply that a competitor's lab-grown diamond is not an actual diamond, ... this would be deceptive."[1][121]

The De Beers Lightbox brand entered the market starting in September 2018. De Beers had previously limited its synthetic diamond production to industrial applications.[119][123] As of November 2018, the brand's website describes the diamonds as costing $200 for a quarter carat stone, $400 for a half carat, and $800 for a full carat. These prices are far lower than most previous offerings – about one-tenth of the price of similar mined diamonds and less than one-fourth the price of synthetic diamonds offered for sale in May 2018 by another producer, Diamond Foundry.[124] However, Lightbox does not offer stones for sale without them being mounted in a setting (which adds somewhat to the price), and the brand only offers relatively low quality settings (sterling silver, rose gold plated, or 10K gold settings, not high-karat solid gold or platinum) and only offers settings for earrings and necklaces, not rings.[125] The website emphasizes pink and blue stones, although colorless stones are also offered. The website's Жиі қойылатын сұрақтар page says the lab-grown diamonds are "neither as valuable or precious" as natural stones.[125] The Lightbox branded jewelry is promoted as being "for lighter moods and lighter moments, like birthdays and beach days and just because days", and the items are provided in what The New York Times called "candy-colored cardboard gift boxes".[125] The Lightbox jewelry is offered for sale only directly through the website, although the site says that some partner sales locations will be added in 2019.[125]

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б c 16 C.F.R. Part 23: Guides For The Jewelry, Precious Metals, and Pewter Industries: Federal Trade Commission Letter Declining To Amend The Guides With Respect To Use Of The Term "Cultured", U.S. Federal Trade Commission, July 21, 2008.
  2. ^ Zimnisky, Paul (January 22, 2013). "The state of 2013 global rough diamond supply". Ресурстық инвестор. Архивтелген түпнұсқа 2013 жылдың 28 қаңтарында. Алынған 4 ақпан, 2013.
  3. ^ Tennant, Smithson (1797). "On the nature of the diamond". Лондон Корольдік қоғамының философиялық операциялары. 87: 123–127. дои:10.1098/rstl.1797.0005.
  4. ^ Spear and Dismukes, б. 309
  5. ^ а б Spear and Dismukes, pp. 23, 512-513
  6. ^ As early as 1828, investigators claimed to have synthesized diamonds:
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des sciences) [Minutes of the meetings of the [French] Academy of Sciences], November 3, 1828, volume 9, page 137: "Il est donné lecture d'une lettre de M. Gannal qui communique quelques recherches sur l'action du phosphore mis en contact avec le carbure de soufre pur, et sur le produit des ses espériences qui ont offert des propriétés semblables à celles de particules de diamant." (There was given a reading of a letter from Mr. Gannal, who communicated some investigations into the action of phosphorus placed in contact with pure carbon disulfide, and into the product of his experiments, which have presented properties similar to those of particles of diamond.)
    • "Artificial production of real diamonds ", Mechanics' Magazine, 10 (278): 300–301 (December 6, 1828).
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des sciences), November 10, 1828, volume 9, page 140: "M. Arago communique une note de M. Cagniard de Latour, par laquelle ce physician déclare qu'il a de son côté réussi à faire cristalliser le carbone par des méthodes différentes de celles de M. Gannal, et qu'un paquet cacheté qu'il a déposé au Secrétariat en 1824 contient le détail de ses premiers procédés. M. Arago annonce qu'il connaît une autre personne qui est arrivée à des résultats semblables, et M. Gay-Lussac fait connaître que M. Gannal lui avait parlé depuis plus de huit ans de ses tentatives." (Mr. Arago communicated a note from Mr. Cagniard de Latour, in which this physicist states that he has, on his part, succeeded in making carbon crystallize by methods different from those of Mr. Gannal, and that a sealed packet which he deposited with the Secretary in 1824 contains the details of his initial procedures. Mr. Arago announced that he knew another person who had arrived at similar results, and Mr. Gay-Lussac announced that Mr. Ganal had spoken to him eight years ago about his attempts.)
    • Procès-verbaux des séances de l'Académie (Académie des sciences), December 1, 1828, volume 9, page 151: "M. Thenard donne lecture du procès verbal des expériences faites le 26 Novembre 1828 sur la Poudre présentée comme diamant artificiel, par M. Cagniard de Latour." (Mr. Thenard gave a reading of the minutes of experiments made on November 26, 1828 on the powder presented as artificial diamond by Mr. Cagniard de Latour.)
  7. ^ Hannay, J. B. (1879). "On the Artificial Formation of the Diamond". Proc. R. Soc. Лондон. 30 (200–205): 450–461. дои:10.1098/rspl.1879.0144. JSTOR  113601.
  8. ^ Royère, C. (1999). "The electric furnace of Henri Moissan at one hundred years: connection with the electric furnace, the solar furnace, the plasma furnace?". Annales Pharmaceutiques Françaises. 57 (2): 116–30. PMID  10365467.
  9. ^ Moissan, H. (1894). "Nouvelles expériences sur la reproduction du diamant". Comptes Rendus. 118: 320–326.
  10. ^ Crookes, William (1909). Гауһар тастар. London and New York's Harper Brothers. pp. 140 ff.
  11. ^ Ruff, O. (1917). "Über die Bildung von Diamanten". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 99 (1): 73–104. дои:10.1002/zaac.19170990109.
  12. ^ Nassau, K. (1980). Gems made by Man. Chilton Book Co. 12-25 бет. ISBN  978-0-8019-6773-3.
  13. ^ Hershey, J. Willard (2004). The Book of Diamonds: Their Curious Lore, Properties, Tests and Synthetic Manufacture. Kessinger Publishing. 123-130 бет. ISBN  978-1-4179-7715-4.
  14. ^ Hershey, J. Willard (1940). Book of Diamonds. Heathside Press, New York. 127-132 бет. ISBN  978-0-486-41816-2.
  15. ^ «Ғылым». mcphersonmuseum.com. Архивтелген түпнұсқа 2016 жылдың 12 қаңтарында. Алынған 12 қаңтар, 2016.
  16. ^ а б Lonsdale, K. (1962). "Further Comments on Attempts by H. Moissan, J. B. Hannay and Sir Charles Parsons to Make Diamonds in the Laboratory". Табиғат. 196 (4850): 104–106. Бибкод:1962Natur.196..104L. дои:10.1038/196104a0.
  17. ^ O'Donoghue, б. 473
  18. ^ Feigelson, R. S. (2004). 50 years progress in crystal growth: a reprint collection. Elsevier. б. 194. ISBN  978-0-444-51650-3.
  19. ^ Барнард, 6-7 бет
  20. ^ Parson, C. A. (1907). "Some notes on carbon at high temperatures and pressures". Корольдік қоғамның еңбектері. 79а (533): 532–535. Бибкод:1907RSPSA..79..532P. дои:10.1098/rspa.1907.0062. JSTOR  92683.
  21. ^ Desch, C. H. (1928). "The Problem of Artificial Production of Diamonds". Табиғат. 121 (3055): 799–800. Бибкод:1928Natur.121..799C. дои:10.1038/121799a0.
  22. ^ а б Hazen, R. M. (1999). Алмас жасаушылар. Кембридж университетінің баспасы. бет.100 –113. ISBN  978-0-521-65474-6.
  23. ^ O'Donoghue, б. 474
  24. ^ а б Bovenkerk, H. P.; Bundy, F. P.; Chrenko, R. M.; Codella, P. J.; Strong, H. M.; Wentorf, R. H. (1993). "Errors in diamond synthesis". Табиғат. 365 (6441): 19. Бибкод:1993Natur.365...19B. дои:10.1038/365019a0.
  25. ^ Hall, H. T. (1960). "Ultra-high pressure apparatus" (PDF). Rev. Sci. Аспап. 31 (2): 125. Бибкод:1960RScI...31..125H. дои:10.1063/1.1716907. Архивтелген түпнұсқа (PDF) 2014 жылғы 8 қаңтарда.
  26. ^ Bundy, F. P.; Hall, H. T.; Strong, H. M.; Wentorf, R. H. (1955). "Man-made diamonds" (PDF). Табиғат. 176 (4471): 51–55. Бибкод:1955Natur.176...51B. дои:10.1038/176051a0. Архивтелген түпнұсқа (PDF) 2014 жылғы 8 қаңтарда.
  27. ^ а б Bovenkerk, H. P.; Bundy, F. P.; Hall, H. T.; Strong, H. M.; Wentorf, R. H. (1959). "Preparation of diamond" (PDF). Табиғат. 184 (4693): 1094–1098. Бибкод:1959Natur.184.1094B. дои:10.1038/1841094a0. Архивтелген түпнұсқа (PDF) 2014 жылғы 8 қаңтарда.
  28. ^ Барнард, pp. 40–43
  29. ^ Liander, H. & Lundblad, E. (1955). "Artificial diamonds". ASEA Journal. 28: 97.
  30. ^ Барнард, 31-33 бет
  31. ^ General Electric v. Sung, 843 F. Supp. 776: "granting production injunction against Iljin Diamond" cited in Epstein, M. A. (1998). Зияткерлік меншік туралы Эпштейн. Aspen Publishers Online. б. 121. ISBN  978-0-7355-0319-9.
  32. ^ Hannas, W. C. (2003). Қабырғадағы жазу. Пенсильвания университетінің баспасы. 76–77 бет. ISBN  978-0-8122-3711-5.
  33. ^ O'Donoghue, б. 320
  34. ^ а б Burns, R. C.; Cvetkovic, V.; Dodge, C. N.; Evans, D. J. F.; Rooney, Marie-Line T.; Spear, P. M.; Welbourn, C. M. (1990). "Growth-sector dependence of optical features in large synthetic diamonds". Хрусталь өсу журналы. 104 (2): 257–279. Бибкод:1990JCrGr.104..257B. дои:10.1016/0022-0248(90)90126-6.
  35. ^ Барнард, б. 166
  36. ^ а б Аббасчиан, Реза; Zhu, Henry; Clarke, Carter (2005). "High pressure-high temperature growth of diamond crystals using split sphere apparatus". Диам. Рел. Mater. 14 (11–12): 1916–1919. Бибкод:2005DRM....14.1916A. дои:10.1016/j.diamond.2005.09.007.
  37. ^ Spear and Dismukes, 25-26 бет
  38. ^ Eversole, W. G. (April 17, 1962) "Synthesis of diamond" U.S. Patent 3,030,188
  39. ^ Angus, John C.; Will, Herbert A.; Stanko, Wayne S. (1968). "Growth of Diamond Seed Crystals by Vapor Deposition". J. Appl. Физ. 39 (6): 2915. Бибкод:1968JAP....39.2915A. дои:10.1063/1.1656693.
  40. ^ Spear and Dismukes, б. 42
  41. ^ Deryagin, B. V.; Fedoseev, D. V. (1970). "Epitaxial Synthesis of Diamond in the Metastable Region". Ресейлік химиялық шолулар. 39 (9): 783–788. Бибкод:1970RuCRv..39..783D. дои:10.1070/RC1970v039n09ABEH002022.
  42. ^ Spear and Dismukes, 265–266 бет
  43. ^ "Melee Diamonds: Tiny Diamonds, Big Impact". April 11, 2017.
  44. ^ "Industry worries about undisclosed synthetic melee". JCKOnline. jckonline.com. Алынған 10 мамыр, 2015.
  45. ^ "Diamond Melee definition". Britannica энциклопедиясы. Britannica энциклопедиясы. Алынған 10 мамыр, 2015.
  46. ^ "Swiss lab introduces melee identifier". Ұлттық зергер. National Jeweler. Архивтелген түпнұсқа 2015 жылдың 10 қыркүйегінде. Алынған 10 мамыр, 2015.
  47. ^ а б c Werner, M; Locher, R (1998). «Доппен жабылмаған және қоспаланған гауһар пленкалардың өсуі және қолданылуы». Прог. Физ. 61 (12): 1665–1710. Бибкод:1998RPPh...61.1665W. дои:10.1088/0034-4885/61/12/002.
  48. ^ а б Osawa, E (2007). "Recent progress and perspectives in single-digit nanodiamond". Алмаз және онымен байланысты материалдар. 16 (12): 2018–2022. Бибкод:2007DRM....16.2018O. дои:10.1016/j.diamond.2007.08.008.
  49. ^ а б Galimov, É. М .; Kudin, A. M.; Skorobogatskii, V. N.; Plotnichenko, V. G.; Bondarev, O. L.; Zarubin, B. G.; Strazdovskii, V. V.; Aronin, A. S.; Fisenko, A. V.; Bykov, I. V.; Barinov, A. Yu. (2004). "Experimental Corroboration of the Synthesis of Diamond in the Cavitation Process". Doklady Physics. 49 (3): 150–153. Бибкод:2004DokPh..49..150G. дои:10.1134/1.1710678.
  50. ^ а б "HPHT synthesis". International Diamond Laboratories. Архивтелген түпнұсқа 2009 жылдың 1 мамырында. Алынған 5 мамыр, 2009.
  51. ^ Барнард, б. 150
  52. ^ а б Ito, E. (2007). G. Schubert (ed.). Multianvil cells and high-pressure experimental methods, in Treatise of Geophysics. 2. Elsevier, Amsterdam. бет.197–230. ISBN  978-0-8129-2275-2.
  53. ^ Hall, H. T. (1958). "Ultrahigh-Pressure Research: At ultrahigh pressures new and sometimes unexpected chemical and physical events occur". Ғылым. 128 (3322): 445–9. Бибкод:1958Sci...128..445H. дои:10.1126/science.128.3322.445. JSTOR  1756408. PMID  17834381.
  54. ^ Loshak, M. G. & Alexandrova, L. I. (2001). "Rise in the efficiency of the use of cemented carbides as a matrix of diamond-containing studs of rock destruction tool". Int. J. Refractory Metals and Hard Materials. 19: 5–9. дои:10.1016/S0263-4368(00)00039-1.
  55. ^ Pal'Yanov, N.; Sokol, A.G.; Borzdov, M.; Khokhryakov, A.F. (2002). "Fluid-bearing alkaline carbonate melts as the medium for the formation of diamonds in the Earth's mantle: an experimental study". Литос. 60 (3–4): 145–159. Бибкод:2002Litho..60..145P. дои:10.1016/S0024-4937(01)00079-2.
  56. ^ а б Коидзуми, С .; Nebel, C. E. & Nesladek, M. (2008). Гауһар тастың физикасы және қолданылуы. Вили ВЧ. б. 50; 200–240. ISBN  978-3-527-40801-6.
  57. ^ Barjon, J.; Rzepka, E.; Jomard, F.; Laroche, J.-M.; Ballutaud, D.; Kociniewski, T.; Chevallier, J. (2005). "Silicon incorporation in CVD diamond layers". Physica Status Solidi A. 202 (11): 2177–2181. Бибкод:2005PSSAR.202.2177B. дои:10.1002/pssa.200561920.
  58. ^ Kopf, R. F., ed. (2003). State-of-the-Art Program on Compound Semiconductors XXXIX and Nitride and Wide Bandgap Semiconductors for Sensors, Photonics and Electronics IV: proceedings of the Electrochemical Society. Электрохимиялық қоғам. б. 363. ISBN  978-1-56677-391-1.
  59. ^ Якубовский, К .; Baidakova, M.V.; Wouters, B.H.; Stesmans, A.; Adriaenssens, G.J.; Vul', A.Ya.; Grobet, P.J. (2000). "Structure and defects of detonation synthesis nanodiamond" (PDF). Алмаз және онымен байланысты материалдар. 9 (3–6): 861–865. Бибкод:2000DRM.....9..861I. дои:10.1016/S0925-9635(99)00354-4.
  60. ^ Decarli, P.; Jamieson, J. (June 1961). "Formation of Diamond by Explosive Shock". Ғылым. 133 (3467): 1821–1822. Бибкод:1961Sci...133.1821D. дои:10.1126/science.133.3467.1821. PMID  17818997.
  61. ^ Dolmatov, V. Yu. (2006). "Development of a rational technology for synthesis of high-quality detonation nanodiamonds". Russian Journal of Applied Chemistry. 79 (12): 1913–1918. дои:10.1134/S1070427206120019.
  62. ^ Khachatryan, A.Kh.; Aloyan, S.G.; May, P.W.; Sargsyan, R.; Khachatryan, V.A.; Baghdasaryan, V.S. (2008). "Graphite-to-diamond transformation induced by ultrasonic cavitation". Диам. Қатынас. Mater. 17 (6): 931–936. Бибкод:2008DRM....17..931K. дои:10.1016/j.diamond.2008.01.112.
  63. ^ Spear and Dismukes, pp. 308–309
  64. ^ Zoski, Cynthia G. (2007). Электрохимия туралы анықтама. Elsevier. б. 136. ISBN  978-0-444-51958-0.
  65. ^ а б Blank, V.; Попов, М .; Pivovarov, G.; Lvova, N.; Gogolinsky, K.; Reshetov, V. (1998). "Ultrahard and superhard phases of fullerite C60: comparison with diamond on hardness and wear" (PDF). Алмаз және онымен байланысты материалдар. 7 (2–5): 427–431. Бибкод:1998DRM.....7..427B. CiteSeerX  10.1.1.520.7265. дои:10.1016/S0925-9635(97)00232-X. Архивтелген түпнұсқа (PDF) 2011 жылғы 21 шілдеде.
  66. ^ Neves, A. J. & Nazaré, M. H. (2001). Properties, Growth and Applications of Diamond. IET. pp. 142–147. ISBN  978-0-85296-785-0.
  67. ^ Sumiya, H. (2005). "Super-hard diamond indenter prepared from high-purity synthetic diamond crystal". Rev. Sci. Аспап. 76 (2): 026112–026112–3. Бибкод:2005RScI...76b6112S. дои:10.1063/1.1850654.
  68. ^ Yan, Chih-Shiue; Мао, Хо-Кван; Ли, Вэй; Qian, Jiang; Zhao, Yusheng; Hemley, Russell J. (2005). "Ultrahard diamond single crystals from chemical vapor deposition". Physica Status Solidi A. 201 (4): R25. Бибкод:2004PSSAR.201R..25Y. дои:10.1002/pssa.200409033.
  69. ^ Larico, R.; Хусто, Дж. Ф .; Machado, W. V. M.; Assali, L. V. C. (2009). "Electronic properties and hyperfine fields of nickel-related complexes in diamond". Физ. Аян Б.. 79 (11): 115202. arXiv:1208.3207. Бибкод:2009PhRvB..79k5202L. дои:10.1103/PhysRevB.79.115202.
  70. ^ Ассали, Л.В. С .; Machado, W. V. M.; Justo, J. F. (2011). "3d transition metal impurities in diamond: electronic properties and chemical trends". Физ. Аян Б.. 84 (15): 155205. arXiv:1307.3278. Бибкод:2011PhRvB..84o5205A. дои:10.1103/PhysRevB.84.155205.
  71. ^ Ekimov, E. A.; Sidorov, V. A.; Bauer, E. D.; Mel'Nik, N. N.; Curro, N. J.; Томпсон, Дж. Д .; Stishov, S. M. (2004). "Superconductivity in diamond" (PDF). Табиғат. 428 (6982): 542–5. arXiv:cond-mat/0404156. Бибкод:2004Natur.428..542E. дои:10.1038/nature02449. PMID  15057827.
  72. ^ Catledge, S. A.; Vohra, Yogesh K. (1999). "Effect of nitrogen addition on the microstructure and mechanical properties of diamond films grown using high-methane concentrations". Қолданбалы физика журналы. 86 (1): 698. Бибкод:1999JAP....86..698C. дои:10.1063/1.370787.
  73. ^ а б Cheng, Zhe; Bougher, Thomas; Bai, Tingyu; Wang, Steven Y.; Li, Chao; Yates, Luke; Foley, Brian M.; Goorsky, Mark; Cola, Baratunde A.; Faili, Firooz; Graham, Samuel (February 7, 2018). "Probing Growth-Induced Anisotropic Thermal Transport in High-Quality CVD Diamond Membranes by Multifrequency and Multiple-Spot-Size Time-Domain Thermoreflectance". ACS қолданбалы материалдар және интерфейстер. 10 (5): 4808–4815. дои:10.1021/acsami.7b16812. ISSN  1944-8244.
  74. ^ Wei, Lanhua; Kuo, P.; Томас, Р .; Энтони, Т .; Банхолзер, В. (1993). «Изотоптық модификацияланған монокристалдың жылу өткізгіштігі». Физ. Летт. 70 (24): 3764–3767. Бибкод:1993PhRvL..70.3764W. дои:10.1103 / PhysRevLett.70.3764. PMID  10053956.
  75. ^ Wenckus, J. F. (December 18, 1984) "Method and means of rapidly distinguishing a simulated diamond from natural diamond" АҚШ патенті 4 488 821
  76. ^ Холтзаффел, C. (1856). Механикалық манипуляция. Холтзаффель. бет.176 –178. ISBN  978-1-879335-39-4.
  77. ^ Coelho, R.T.; Yamada, S.; Aspinwall, D.K.; Wise, M.L.H. (1995). «Алюминий негізіндегі қорытпаларды бұрғылау және қайта өңдеу кезінде поликристалды гауһар (ПКД) инструменталды материалдарын қолдану». Станок жасау және өндіріс жөніндегі халықаралық журнал. 35 (5): 761–774. дои:10.1016/0890-6955(95)93044-7.
  78. ^ Ahmed, W.; Sein, H.; Ali, N.; Gracio, J.; Woodwards, R. (2003). "Diamond films grown on cemented WC-Co dental burs using an improved CVD method". Алмаз және онымен байланысты материалдар. 12 (8): 1300–1306. Бибкод:2003DRM....12.1300A. дои:10.1016/S0925-9635(03)00074-8.
  79. ^ Сакамото, М .; Endriz, J. G. & Scifres, D. R. (1992). «Алмас радиаторына орнатылған монолитті AlGaAs (800 нм) лазерлік диодты массивтен 120 Вт қуаттылық қуаты». Электрондық хаттар. 28 (2): 197–199. Бибкод:1992ElL....28..197S. дои:10.1049/el:19920123.
  80. ^ Ravi, Kramadhati V. т.б. (August 2, 2005) "Diamond-silicon hybrid integrated heat spreader" U.S. Patent 6,924,170
  81. ^ Harris, D. C. (1999). Materials for infrared windows and domes: properties and performance. SPIE түймесін басыңыз. pp. 303–334. ISBN  978-0-8194-3482-1.
  82. ^ "The diamond window for a milli-wave zone high power electromagnetic wave output". New Diamond. 15: 27. 1999. ISSN  1340-4792.
  83. ^ Nusinovich, G. S. (2004). Introduction to the physics of gyrotrons. JHU Press. б. 229. ISBN  978-0-8018-7921-0.
  84. ^ Mildren, Richard P.; Sabella, Alexander; Kitzler, Ondrej; Spence, David J.; McKay, Aaron M. (2013). "Ch. 8 Diamond Raman Laser Design and Performance". In Mildren, Rich P.; Rabeau, James R. (eds.). Optical Engineering of Diamond. Вили. pp. 239–276. дои:10.1002/9783527648603.ch8. ISBN  978-352764860-3.
  85. ^ Khounsary, Ali M.; Smither, Robert K.; Davey, Steve; Purohit, Ankor (1992). Khounsary, Ali M (ed.). "Diamond Monochromator for High Heat Flux Synchrotron X-ray Beams". Proc. SPIE. High Heat Flux Engineering. 1739: 628–642. Бибкод:1993SPIE.1739..628K. CiteSeerX  10.1.1.261.1970. дои:10.1117/12.140532. Архивтелген түпнұсқа 2008 жылғы 17 қыркүйекте. Алынған 5 мамыр, 2009.
  86. ^ Heartwig, J.; т.б. (2006 жылғы 13 қыркүйек). "Diamonds for Modern Synchrotron Radiation Sources". European Synchrotron Radiation Facility. Алынған 5 мамыр, 2009.
  87. ^ Jackson, D. D.; Aracne-Ruddle, C.; Malba, V.; Weir, S. T.; Catledge, S. A.; Vohra, Y. K. (2003). "Magnetic susceptibility measurements at high pressure using designer diamond anvils". Rev. Sci. Аспап. (Қолжазба ұсынылды). 74 (4): 2467. Бибкод:2003RScI...74.2467J. дои:10.1063/1.1544084.
  88. ^ Denisenko, A.; Kohn, E. (2005). "Diamond power devices. Concepts and limits". Алмаз және онымен байланысты материалдар. 14 (3–7): 491–498. Бибкод:2005DRM....14..491D. дои:10.1016/j.diamond.2004.12.043.
  89. ^ Коидзуми, С .; Watanabe, K; Hasegawa, M; Kanda, H (2001). "Ultraviolet Emission from a Diamond pn Junction". Ғылым. 292 (5523): 1899–901. Бибкод:2001Sci...292.1899K. дои:10.1126 / ғылым.1060258. PMID  11397942.
  90. ^ Isberg, J.; Hammersberg, J; Johansson, E; Wikström, T; Twitchen, DJ; Whitehead, AJ; Coe, SE; Scarsbrook, GA (2002). "High Carrier Mobility in Single-Crystal Plasma-Deposited Diamond". Ғылым. 297 (5587): 1670–2. Бибкод:2002Sci...297.1670I. дои:10.1126/science.1074374. PMID  12215638.
  91. ^ Russell, S. A. O.; Sharabi, S.; Tallaire, A.; Moran, D. A. J. (October 1, 2012). "Hydrogen-Terminated Diamond Field-Effect Transistors With Cutoff Frequency of 53 GHz". IEEE электронды құрылғы хаттары. 33 (10): 1471–1473. Бибкод:2012IEDL...33.1471R. дои:10.1109/LED.2012.2210020.
  92. ^ Ueda, K.; Kasu, M.; Yamauchi, Y.; Makimoto, T.; Schwitters, M.; Твитчен, Дж .; Scarsbrook, G. A.; Coe, S. E. (July 1, 2006). "Diamond FET using high-quality polycrystalline diamond with fT of 45 GHz and fmax of 120 GHz". IEEE электронды құрылғы хаттары. 27 (7): 570–572. Бибкод:2006IEDL...27..570U. дои:10.1109/LED.2006.876325.
  93. ^ Isberg, J.; Gabrysch, M.; Tajani, A. & Twitchen, D.J. (2006). "High-field Electrical Transport in Single Crystal CVD Diamond Diodes". Advances in Science and Technology. 48: 73–76. дои:10.4028/www.scientific.net/AST.48.73.
  94. ^ Railkar, T. A.; Kang, W. P.; Windischmann, Henry; Malshe, A. P.; Naseem, H. A.; Davidson, J. L.; Brown, W. D. (2000). "A critical review of chemical vapor-deposited (CVD) diamond for electronic applications". Critical Reviews in Solid State and Materials Sciences. 25 (3): 163–277. Бибкод:2000CRSSM..25..163R. дои:10.1080/10408430008951119.
  95. ^ Salisbury, David (August 4, 2011) "Designing diamond circuits for extreme environments", Vanderbilt University Research News. Тексерілді, 27 мамыр 2015 ж.
  96. ^ Bucciolini, M.; Borchi, E; Bruzzi, M; Casati, M; Cirrone, P; Cuttone, G; Deangelis, C; Lovik, I; Onori, S; Raffaele, L.; Sciortino, S. (2005). "Diamond dosimetry: Outcomes of the CANDIDO and CONRADINFN projects". Ядролық құралдар мен әдістер А. 552 (1–2): 189–196. Бибкод:2005NIMPA.552..189B. дои:10.1016/j.nima.2005.06.030.
  97. ^ "Blind to the Optical Light Detectors". Бельгия корольдік обсерваториясы. Алынған 5 мамыр, 2009.
  98. ^ Benmoussa, A; Soltani, A; Haenen, K; Kroth, U; Mortet, V; Barkad, H A; Bolsee, D; Hermans, C; Рихтер, М; De Jaeger, J C; Hochedez, J F (2008). "New developments on diamond photodetector for VUV Solar Observations". Жартылай өткізгіштік ғылым және технологиялар. 23 (3): 035026. Бибкод:2008SeScT..23c5026B. дои:10.1088/0268-1242/23/3/035026.
  99. ^ Panizza, M. & Cerisola, G. (2005). "Application of diamond electrodes to electrochemical processes". Electrochimica Acta. 51 (2): 191–199. дои:10.1016/j.electacta.2005.04.023.
  100. ^ Nebel, C.E.; Uetsuka, H.; Rezek, B.; Shin, D.; Tokuda, N.; Nakamura, T. (2007). "Inhomogeneous DNA bonding to polycrystalline CVD diamond". Алмаз және онымен байланысты материалдар. 16 (8): 1648–1651. Бибкод:2007DRM....16.1648N. дои:10.1016/j.diamond.2007.02.015.
  101. ^ Gandini, D. (2000). "Oxidation of carbonylic acids at boron-doped diamond electrodes for wastewater treatment". Қолданбалы электрохимия журналы. 20 (12): 1345–1350. Бибкод:1988JApEl..18..410W. дои:10.1023/A:1026526729357.
  102. ^ Michaud, P.-A. (2000). "Preparation of peroxodisulfuric acid using Boron-Doped Diamond thin film electrodes". Электрохимиялық және қатты күйдегі хаттар. 3 (2): 77. дои:10.1149/1.1390963.
  103. ^ а б Yarnell, Amanda (February 2, 2004). «Адамның қолымен жасалған гауһардың көптеген қырлары». Химиялық және инженерлік жаңалықтар. 82 (5): 26–31. дои:10.1021 / cen-v082n005.p026.
  104. ^ "How High Quality Synthetic Diamonds Will Impact the Market". Kitco. 2013 жылғы 12 шілде. Алынған 1 тамыз, 2013.
  105. ^ Zimnisky, Paul (February 10, 2015). "Global Rough Diamond Production Estimated to Hit Over 135M Carats in 2015". Kitco Commentary. Kitco.
  106. ^ Walker, J. (1979). "Optical absorption and luminescence in diamond". Прог. Физ. 42 (10): 1605–1659. Бибкод:1979RPPh ... 42.1605W. CiteSeerX  10.1.1.467.443. дои:10.1088/0034-4885/42/10/001.
  107. ^ Collins, A.T.; Connor, A.; Ly, C-H.; Shareef, A.; Spear, P.M. (2005). "High-temperature annealing of optical centers in type-I diamond". Қолданбалы физика журналы. 97 (8): 083517–083517–10. Бибкод:2005JAP....97h3517C. дои:10.1063/1.1866501.
  108. ^ "Memorial Diamonds Deliver Eternal Life". Reuters. 23 маусым 2009. Мұрағатталған түпнұсқа 2012 жылғы 17 қазанда. Алынған 8 тамыз, 2009.
  109. ^ "De Beers pleads guilty in price fixing case". Associated Press via NBC News. 13 шілде 2004 ж. Алынған 27 мамыр, 2015.
  110. ^ Pressler, Margaret Webb (July 14, 2004). "DeBeers Pleads to Price-Fixing: Firm Pays $10 million, Can Fully Reenter U.S." Washington Post. Алынған 26 қараша, 2008.
  111. ^ O'Donoghue, б. 115
  112. ^ Laboratory Grown Diamond Report for Gemesis diamond, International Gemological Institute, 2007. Retrieved May 27, 2015.
  113. ^ Company Grows 10 Carat Synthetic Diamond. Jckonline.com (May 27, 2015). Retrieved on September 1, 2015.
  114. ^ Murphy, Hannah; Biesheuvel, Thomas; Elmquist, Sonja (August 27, 2015) "Want to Make a Diamond in Just 10 Weeks? Use a Microwave", Іскери апта.
  115. ^ "Synthetic Diamonds – Promoting Fair Trade" (PDF). gjepc.org. The Gem & Jewellery Export Promotion Council. Алынған 12 ақпан, 2016.
  116. ^ "Shine Bright Like a Diamond: Nightingales". oneandother.com. One&Other. Архивтелген түпнұсқа 2016 жылғы 15 ақпанда. Алынған 12 ақпан, 2016.
  117. ^ Fried, Michael (January 20, 2017). "Why Lab Created Diamonds are a Poor Value Purchase". The Diamond Pro. Алынған 19 қараша, 2018.
  118. ^ Zimnisky, Paul (January 9, 2017). "A New Diamond Industry". Mining Journal (London). The Mining Journal (trade magazine).
  119. ^ а б c Kottasová, Ivana (May 29, 2018). "De Beers admits defeat over man-made diamonds". CNN. Алынған 30 мамыр, 2018.
  120. ^ "FTC Approves Final Revisions to Jewelry Guides". U.S. Federal Trade Commission. 24 шілде 2018 жыл.
  121. ^ а б Payne, Jason (July 25, 2018). "Orwell's '1984,' De Beers' Lobbying, & the New FTC Lab Diamond Guidelines".
  122. ^ "DPA Petition on Proposed Revisions to the Guides for the Jewelry, Precious Metals and Pewter Industries" (PDF). De Beers Technologies UK. Мамыр 2016. Алынған 21 тамыз, 2018.
  123. ^ Garrahan, Rachel (September 1, 2018). "De Beers U-turn on lab-grown diamonds divides industry". Financial Times. Алынған 1 қыркүйек, 2018.
  124. ^ Gibson, Kate (May 30, 2018). "De Beers man-made diamonds for retail sale after years of resistance". CBS жаңалықтары. Алынған 20 қараша, 2018.
  125. ^ а б c г. "Lightbox Laboratory Grown Diamonds". (ресми сайт). De Beers. Алынған 20 қараша, 2018.

Библиография

Сыртқы сілтемелер