Терт-бутил пероксибензоаты - Tert-Butyl peroxybenzoate

терт-Бутил пероксибензоаты
Tert-Butylperoxybenzoat Strukturformel.svg
Атаулар
IUPAC атауы
терт-Бутилбензенкарббопероксоат
Басқа атаулар
терт- бутил пербензоаты
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
ECHA ақпарат картасы100.009.440 Мұны Wikidata-да өңдеңіз
UNII
Қасиеттері
C11H14O3
Молярлық масса194.230 г · моль−1
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

терт-Бутил пероксибензоаты (TBPB) тобынан шыққан химиялық қосылыс перестер (жалпы құрылымы R болатын қосылыстар1-C (O) OO-R2) құрамында а фенил тобы R ретінде1 және а терт-бутил тобы R ретінде2. Ол көбінесе а ретінде қолданылады радикалды бастамашы жылы полимерлену реакциялары сияқты өндіріс LDPE бастап этилен, және үшін өзара байланыстыру, мысалы, қанықпаған полиэфирлі шайырларға арналған.

Қасиеттері

TBPB мөлдір ашық сары сұйықтық, ол суда аз ериді, бірақ этанол немесе фталат сияқты көптеген органикалық еріткіштерде жақсы ериді.[1]

Пероксо қосылысы ретінде TBPB құрамында 8,16 болады %% белсенді оттегінің және а ыдырау температурасы (SADT) шамамен 60 ° C. SADT - бұл бір апта ішінде тасымалдау қаптамасында өздігінен үдейтін ыдырау пайда болуы мүмкін ең төменгі температура, және оны сақтау немесе тасымалдау кезінде жоғарыламау керек.[2] Сондықтан TBPB ең аз 10 ° C (төменде) сақтау керек қату ) және максималды 50 ° C. А сұйылту жоғары қайнайтын еріткіш SADT жоғарылатады. Пероксидтік эфирдің 50% ыдырайтын TBPB жартылай шығарылу кезеңі 104 ° C температурада 10 сағат, 124 ° C температурада бір сағат және 165 ° C температурада бір минут. Аминдер, металл иондары, күшті қышқылдар және негіздер, сондай-ақ күшті төмендету және тотықтырғыш заттар жылдамдату ыдырау тіпті төмен концентрацияда TBPB.[2] Алайда, TBPB өңдеудегі қауіпсіз перестердің немесе органикалық пероксидтердің бірі болып табылады.[3] Ыдырауының негізгі өнімдері терт-бутил пероксибензоаты болып табылады Көмір қышқыл газы, ацетон, метан, терт-танол, бензой қышқылы және бензол.[4]

Өндіріс

Перестерді дайындаудың стандартты рәсімі - бұл ацилдеу туралы терт-бутил гидропероксиді бірге бензой хлориді.[5] Реакцияда терт-бутил гидропероксиді қолданылады және сутегі хлориді қалыптасқан жойылды вакуумда осылайша іс жүзінде сандық Өткізіп жібер алынды.

Синтезі терт-бутилпероксибензоат

Қолданбалар

Полимерлі химиядағы қолдану салалары

Бірінші кезекте TBPB а ретінде қолданылады радикалды бастамашы, мысалы, полимерлеу кезінде. этилен (LDPE-ге дейін), винилхлорид, стирол немесе акрил эфирлері немесе қанықпаған полиэфирлі шайырлар (UP шайырлары) деп аталады.[1] Жоғарғы шайырларды емдеу үшін қолданылатын мөлшері шамамен 1-2% құрайды.[1]

Кемшілігі, атап айтқанда тамақ немесе косметика саласында қолдануға арналған полимерлер өндірісінде, бензолдың ыдырау өнімі ретінде пайда болуы мүмкін, ол полимерден шашырап шығуы мүмкін (мысалы, LDPE қаптама пленкасы).

Органикалық химиядағы қолданбалар

The қорғау тобы 2-триметилсилилетансульфонилхлорид (SES-Cl) біріншілік және екіншілікке арналған амин топтары реакциясы арқылы қол жетімді винилттриметилсилан бірге натрий гидрогенсульфиті және ТРПБ триметилсилетансульфон қышқылының натрий тұзына және тионилхлоридпен тиісті сульфонилхлоридке кейінгі реакция.[3]

SES-Cl қорғаныс тобының синтезі

TBPB а енгізу үшін қолданылуы мүмкін бензойлокси тобы қанықпаған көмірсутектердің аллил күйінде.[6]

3-бензойлоксициклогексен синтезі

Циклогексеннен 3-бензойлоксициклогексен МБ (бром) мысының катализдік мөлшерінің қатысуымен 71-ден 80% -ке дейін ТБПБ-мен түзіледі.

Алкендердің бұл аллилді тотығуы, сондай-ақ Хараш-Сосновский тотығуы, генерациялайды рацемиялық каталитикалық мөлшерде болғанда аллилий бензоаттар мыс (I) бромид.[7]

Хараш-Сосновский реакциясы

Реакцияның модификациясы қолданылады мыс (II) трифторметансульфонат катализатор ретінде және DBN немесе DBU негіз ретінде ациклді олефиндердің ТБПБ-мен аллилий бензоаттарға реакциясында 80% дейін өнім береді.[8]

Ауыстырылды оксазолиндер және тиазолиндер сәйкесінше тотықтырылуы мүмкін оксазолдар және тиазолалар модификацияланған Хараш-Сосновский тотығуында ТБПБ және Cu (I) және Cu (II) тұздарының қоспасы қолайлы өнімде.[9]

Окацолиндер мен тиазолиндердің тотығуына арналған Хараш-Сосновский реакциясы

С-4 позициясындағы карболококсия тобы табысты реакция болып табылады.

Бензол және фурандар палладий тұзы катализінде тотығу байланысында олефиндермен алкенилденуі мүмкін, ал сутегі акцепторы ретінде ТБПБ бар.[10]

Алкендер мен хош иістендіргіштердің TBPB-мен тотығу байланысы

Pd болмаған кезде2+ тұздар, хош иістендіргіштер бензоксилденген.

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б c Біріккен бастамашылар, Technisches Datenblatt, TBPB
  2. ^ а б Органикалық пероксид өндірушілерінің қауіпсіздік бөлімі Пластмассалар өнеркәсібі қоғамы, 2012 жылғы шығарылым Мұрағатталды 2016-04-01 ж Wayback Machine
  3. ^ а б «2-триметилсилилетансульфонилхлорид (SES-Cl)». Органикалық синтез. дои:10.15227 / orgsyn.075.0161.
  4. ^ PERGAN GmbH: Organische Peroxide für die Polymerisation
  5. ^ Милас, Д.Г. Orphanos, R.J. Клейн (1964), «Т-алкил гидропероксидтерімен қышқыл хлоридтердің сольволизі», Дж. Орг. Хим., 29 (10), 3099-3100 бет, дои:10.1021 / jo01033a525CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  6. ^ «3-бензоилоксициклогексен». Органикалық синтез. дои:10.15227 / orgsyn.048.0018.
  7. ^ ХАНЫМ. Хараш, Г.Сосновский (1958), «т-бутил пербензоат пен олефиндердің реакциялары - стереоспецификалық реакция», Дж. Хим. Soc., 80 (3), 756-756 бет, дои:10.1021 / ja01536a062
  8. ^ Г.Сакар, А.ДаттаГупта, В.К. Сингх (1996), «Cu (OTf) 2 - DBN / DBU кешені олефиндердің аллилді тотығуының тиімді катализаторы ретінде терт-бутил пербензоаты », Тетраэдр Летт., 37 (46), 8435–8436 б., дои:10.1016/0040-4039(96)01911-9CS1 maint: бірнеше есімдер: авторлар тізімі (сілтеме)
  9. ^ А.И. Мейерс, Ф.Х. Таварес (1996), «Оксазолиндер мен тиазолиндердің оксазолдар мен тиазолдарға тотығуы. Хараш − Сосновский реакциясын қолдану», Дж. Орг. Хим., 61 (23), 8207–8215 бб, дои:10.1021 / jo9613491
  10. ^ Дж.Цуджи, Х.Нагашима (1984), «хош иісті қосылыстардың сутегі акцепторы ретінде т-бутил пербензоатын қолданатын олефиндермен палладий-катализденген тотығу байланысы», Тетраэдр, 40 (14), 2699–2702 б., дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 96888-7