Сигма-байланыс метатезасы - Sigma-bond metathesis

Жылы металлорганикалық химия, сигма-байланыс метатезасы Бұл химиялық реакция мұнда металл лиганд сигма байланысы кейбір реагенттегі сигма байланысы бар метатезадан (бөліктер алмасуынан) өтеді. Реакция алмасуымен көрінеді лютеий (III) көмірсутегі бар метил кешені (R-H):[1]

(C5Мен5)2Лу-CH3 + R-H → (C5Мен5)2Lu-R + CH4

Бұл реактивтілікті алғаш рет DuPont зерттеушісі Патриция Уотсон байқады.[2]

Реакция негізінен d бар металдар комплекстерінде байқалады0 конфигурация, мысалы. Sc (III), Zr (IV), Nb (IV), Ta (V) және т.б кешендер, f-элементтік кешендер де f-электрондарының санына қарамастан қатысады. Реакция жалғасады деп ойлайды циклдік шығарылым. Шынында да, реакция жылдамдығы реттелгенді көрсететін өте теріс активация энтропиясымен сипатталады өтпелі мемлекет. Тотығу-тотықсыздануға жарамсыз металдар үшін сигма байланысының метатезасы алмастырғыштарды енгізуге жол береді.

Реакция көп көңіл аударды, өйткені көмірсутектер қалыпты реактивті емес субстраттар болып табылады, ал кейбір сигма-байланыстық метатезалар беткей болып табылады. Өкінішке орай, реакция функционалды топтарды енгізуге мүмкіндік бермейді. Сусыздандыру реакциялары сигма-байланыс метатезасы арқылы жүреді деген болжам жасалды.

Сондай-ақ қараңыз

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ Су, Рори (2013). «σ-облигациялық метатеза: 30 жылдық ретроспективті». Органометалл. 32: 7249–7263. дои:10.1021 / om400760k.
  2. ^ Уотсон, Патриция (1983). «Лантанидтің метанмен алмасу реакциясы және метал метилінің ерте ауысуы». Американдық химия қоғамының журналы. 32: 6491–6493. дои:10.1021 / ja00359a023.