MoOPH - MoOPH

MoOPH
MoOPH is.svg
Атаулар
Басқа атаулар
Оксодипероксимолибден (пиридин) (гексаметилфосфорлы триамид)[1]
Ведежс реагенті
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
Қасиеттері
C11H23МоN4O6P
Молярлық масса434.25 г · моль−1
Сыртқы түріСары кристалдар[1]
Еру нүктесі 103–105 ° C (217–221 ° F; 376–378 K) (дек)[1]
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

MoOPH, сондай-ақ оксодипероксимолибден (пиридин) - (гексаметилфосфорлы триамид), Бұл реактив жылы қолданылған органикалық синтез.[1] Оның құрамында а молибден (VI) үйлестірілген көптеген оттегі лигандары бар центр пиридин және HMPA лигандтар. Бұл электрофильді реакцияға түсетін оттегінің көзі Enolates және онымен байланысты құрылымдар, осылайша альфа- үшін қолдануға боладыгидроксилдену туралы карбонил -құрамындағы қосылыстар.[2] Энол немесе энолят құрылымдары арқылы альфа-гидроксилдену үшін қолданылатын басқа реактивтерге жатады Дэвис оксазиридин, оттегі және әр түрлі пероксиацидтер (қараңыз Руботтомды тотығу ). Бұл реактив алғаш рет қолданылған Эдвин Ведежс 1974 жылы тиімді альфа-гидроксилдендіргіш ретінде және кейіннен 1978 жылы тиімді дайындық процедурасы жарияланды.[3]

Синтез

MoOPH синтезделеді молибден триоксиді бірге тотығу арқылы жүреді сутегі асқын тотығы және қосу HMPA және пиридин лигандтар:[3]

Реактивтілік

MoOPH альфа-гидроксилденуінің өтпелі күйі

MoOPH-ге байланысты стерикалық үйінді, O-O байланысына артықшылықты шабуыл, егер жоқ болса, аз енолатын бет жағынан пайда болады стереоэлектронды факторлар.[4][5][6]

[3][6][5]

Одан басқа, нитрилдер қышқыл альфа-протондармен тікелей түрлендіруге болады цианогидриндер; алайда, тармақталған нитрилдерге қатысты бұл реакция кетонға тікелей әсер етеді.[7]

[7]

Сульфондар жағдайында альфа-гидроксилдену тікелей кетонға немесе альдегидке апарады.[8]

[7]

Альфа-гидроксилденудің кең тараған жанама өнімдері бастапқы материалдың тиісті дикарбонилге немесе молекулааралық альдол реакциясына дейін ультоксидтелуді қосады. Жанама реакциялардың алдын алу процедураларына энолатты MoOPH-қа кері қосу немесе температураны (-78-ден -20 ° C) дейін мұқият бақылау кіреді. Көрнекі реакцияларға MoOPH алкилборандарды спиртке тікелей стерео-ретенциямен тотықтыру қабілетін жатқызуға болады.[9]

[7]

MoOPH N-триметилсилиламидтерін тікелей гидроксамин қышқылына дейін тотықтыратыны да дәлелденген.[10]

[7]

Пайдаланылған әдебиеттер

  1. ^ а б c г. Эдвин Ведежс (15 сәуір, 2001). Оксодипероксимолибден (пиридин) (гексаметилфосфорлы триамид). Органикалық синтезге арналған реагенттердің E-EROS энциклопедиясы. дои:10.1002 / 047084289X.ro022. ISBN  978-0471936237.
  2. ^ «ОКСИДИПЕРОКСИМОЛИБДЕНИМЕН (ПИРИДИН) ЭНОЛАТТАРДЫ ГИДРОКСИЛДЕУ (ГЕКСАМЕТИЛФОСФОРИАЛЫК ТРИАМИД), MoO5 · Py · HMPA (MoOPH): 3-HYDROXY-1,7,7-TRIMETHYLBICC.» Органикалық синтез. 64: 127. 1986. дои:10.15227 / orgsyn.064.0127.
  3. ^ а б c Ведежс, Е .; Энглер, Д.А .; Тельшов, Дж. Е. (1978-01-01). «Өтпелі металдың асқын тотығы реакциялары.. Альфа-гидроксикарбонил қосылыстарының энолаттардан синтезделуі». Органикалық химия журналы. 43 (2): 188–196. дои:10.1021 / jo00396a002. ISSN  0022-3263.
  4. ^ Юань, Чансиа; Джин, Ехуа; Уайлд, Натан С.; Баран, Фил С. (2016-07-11). «Жоғары тотыққан таксондардың қысқаша, энансио-селективті жалпы синтезі». Angewandte Chemie International Edition. 55 (29): 8280–8284. дои:10.1002 / ане.201602235. ISSN  1521-3773. PMC  4972021. PMID  27240325.
  5. ^ а б Ганессиан, Стивен; Кук, Найджел Г .; ДеХофф, Брэд; Сакито, Йодзи (1990-06-01). «(+) - иономициннің жалпы синтезі». Американдық химия қоғамының журналы. 112 (13): 5276–5290. дои:10.1021 / ja00169a041. ISSN  0002-7863.
  6. ^ а б Моризава, Йошитоми; Ясуда, Арата; Учида, Кейиичи (1986). «Трифлуорометил тобы индукцияланған α-гидрокси карбонилді қосылыстардың жоғары стереоселективті синтезі». Тетраэдр хаттары. 27 (16): 1833–1836. дои:10.1016 / s0040-4039 (00) 84388-9.
  7. ^ а б c г. e Ведежс, Е .; Telschow, J. E. (1976-02-20). «Цианидтерден циогидриндерді синтездеу. Металдың асқын тотығының өтпелі реакциялары». Органикалық химия журналы. 41 (4): 740–741. дои:10.1021 / jo00866a048. ISSN  0022-3263.
  8. ^ Кішкентай, Р.Даниэль; Myong, Sun Ok (1980). «Тотықтырғыш десульфонилдеу. Фенил винилсульфон кетен синтетикалық эквиваленті ретінде». Тетраэдр хаттары. 21 (35): 3339–3342. дои:10.1016 / s0040-4039 (00) 78683-7.
  9. ^ Мидленд, Марк; Престон, Скотт Б. (1980-10-01). «Органоргандардың молибден пероксидінің тотығуының стереохимиясы». Органикалық химия журналы. 45 (22): 4514–4515. дои:10.1021 / jo01310a054. ISSN  0022-3263.
  10. ^ Матлин, С.А .; Sammes, P. G. (1972-01-01). «Екінші амидтерден гидроксамикалық қышқылдарды алудың жаңа әдісі». Химиялық қоғам журналы, Химиялық коммуникация (22): 1222. дои:10.1039 / c39720001222. ISSN  0022-4936.