Камфорсултам - Camphorsultam

Камфорсултам
Oppolzer sultam.svg
Атаулар
IUPAC атауы
2,10-Камфорсултам
Басқа атаулар
Камфорсулсулам, Борнанесултам, Оппольцердің Султамы, (-) - 10,2-Камфорсултам, (1S) - (-) - 2,10-Камфорсултам, (1S,5R,7R) -10,10-диметил-3-тия-4-азатрицикло [5.2.1.01,5] декан 3,3-диоксид, (3аS,6R, 7аR) -8,8-диметилгексахидро-3а, 6-метано-2,1-бензизотиазол 2,2-диоксид, (-) -экзо-10,2-Борнанесултам
Идентификаторлар
3D моделі (JSmol )
ChemSpider
Қасиеттері
C10H17NO2S
Молярлық масса215.31 г · моль−1
Сыртқы түріАқ түсті, кристалды қатты зат
Тығыздығы1,287 г / см3
Еру нүктесі 181 - 183 ° C (358 - 361 ° F; 454 - 456 K)
Қайнау температурасы 325 ° C (617 ° F; 598 K)
1.567
Қауіпті жағдайлар
Негізгі қауіптерТыныс алу жүйесі мен тыныс алу жолдарын тітіркендіреді
Тұтану температурасы 105,3 ° C (221,5 ° F; 378,4 K)
Өзгеше белгіленбеген жағдайларды қоспағанда, олар үшін материалдар үшін деректер келтірілген стандартты күй (25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Infobox сілтемелері

Камфорсултам, сондай-ақ bornanesultam, негізінен а ретінде қолданылатын кристалды қатты зат қосалқы хирал белгілі бір қалаған басқа химиялық заттардың синтезінде стереоэлектрлік. Camphorsultam коммерциялық түрде екеуінде де бар энантиомерлер оның экзо нысандары: (1R) - (+) - 2,10-камфорсултам және (1S) - (-) - 2,10-камфорсултам.

Синтез

Camphorsultam synthesis.png

Камфорсултам синтезделеді төмендету камфорсульфонилимин. Бұл реакция бастапқыда а ретінде орындалды каталитикалық гидрлеу қолдану Рани Никель,[1] бірақ оның орнына заманауи дайындық қолданылады литий алюминий гидриді қысқарту үшін.[2] Бұл редуктивті әдістер стереоселективті: дегенмен эндо және экзо диастереомерлік формалар теориялық тұрғыдан мүмкін, тек экзо изомері шын мәнінде өндіріледі стерикалық біреуінің әсері метил топтары.[1] Camphorsultam жиі деп аталады Оппольцердің сұлтаны сілтеме бойынша Вольфганг Оппользер және осы қосылысқа литий алюминий гидридті әдісін дамытқан және оны қолданудың бастамашысы болып табылатын әріптестер асимметриялық синтез.[3][4]

Қолданады

Кофорсультам өзінің азот атомы арқылы туындыларды құра алу қабілетіне және құрылымның қаттылығына байланысты реакцияларда көбінесе қосалқы хирал реакцияның ерекше стереоэлектрлікпен жүруіне мүмкіндік беру үшін. Манзацидин B синтезі кезінде қажетті алу үшін камфорсултам қолданылады стереоселективті өнім.[5] Кезінде Майкл реакциясы,[6] а Клайзенді қайта құру,[7] немесе а циклодредукция реакциясы[8] camphorsultam көптеген стереоэлектрлік мүмкіндіктер береді. Бұл реакцияларды көбірек бақылауға және өте қажет өнімдерді жасауға мүмкіндік береді. Стереоэлектрикті субстраттар кооперативті түрде әрекет ететін екі хираль қосалқымен жабдықталған жағдайда одан әрі арттыруға болады.[9]

Camphorsultam-да қосылыстың абсолютті стереохимиясын анықтайтын қолданбалары бар. Сол себепті оны кейде «хиральды зонд» деп атайды.

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ а б Шринер, Р.Л .; Шоттон, Дж. А .; Sutherland, H. (1938). «Рейчлер қышқылының тұздарының аномальды мутаротациясы. VI. 2- султаманың синтезі және құрылымы (N-Метиламино) -г.-кампан-10-сульфон қышқылы ». Дж. Хим. Soc. 60 (11): 2794. дои:10.1021 / ja01278a072.
  2. ^ Вейсмиллер, Майкл С .; Товсон, Джеймс С .; Дэвис, Франклин А. (1990). «(-) - D-2,10-Camphorsultam». Органикалық синтез. 69: 154.; Ұжымдық көлем, 8, б. 110
  3. ^ Оппольцер, Вольфганг. «Камфора асимметриялық синтездегі хиралиттің табиғи көзі ретінде». Хим., Т. 62, No7, 1241-1250 б., (1990).[1]
  4. ^ «Мұрағатталған көшірме» (PDF). Архивтелген түпнұсқа (PDF) 2010-06-26. Алынған 2013-07-29.CS1 maint: тақырып ретінде мұрағатталған көшірме (сілтеме)
  5. ^ Шинада, Тетсуро; Оэ, Кентаро; Охфуне, Ясуфуми (2012). «Манзацидин B-нің жалпы синтезі». Тетраэдр хаттары. 53 (26): 3250–3253. дои:10.1016 / j.tetlet.2012.04.042.
  6. ^ Цай, Вэн Цзюань; Линь, И-Цонг; Уанг, Биинг-Цзюн (1994). «Тиолдардың асимметриялық қосылуы (1R,2R,4R)-(–)-2,10-N-Enoylcamphorsultam ». Тетраэдр. 5 (7): 1195–1198. дои:10.1016 / 0957-4166 (94) 80155-X.
  7. ^ Такао, Кен-ичи; Сакамото, Шу; Туати, Марианна Аяка; Кусакава, Юсуке; Тадано, Кин-ичи (2012). «Chiral көмекші медиаторы Клизенді қайта құру және (+) - бакучиолды толық синтездеу арқылы барлық көміртекті төрттік стереоцентрлердің асметриялық құрылысы». Молекулалар. 17 (11): 13330–13344. дои:10.3390 / молекулалар171113330. PMC  6268616. PMID  23138536.
  8. ^ Романский, Ян; Новак, Пиотр; Чапуис, христиан; Юрчак, Януш (2011). «(5S) -дингидройашабушикетолдың жалпы синтезі». Тетраэдр: асимметрия. 22 (7): 787–790. дои:10.1016 / j.tetasy.2011.04.014.
  9. ^ Романский, Ян; Новак, Пиотр; Максимук, Анна; Чапуис, христиан; Юрчак, Януш (2013). «Электрондық модификацияланған фенил-нитрил оксидтерінің де, стильбендердің де 1,3-диполярлы циклодредукциялары». RSC аванстары. 3 (45): 23105–23118. дои:10.1039 / C3RA41718B.