Апикофилділік - Apicophilicity

Апикофилділік болып табылатын құбылыс электронды орынбасарлары тригональды бипирамидалы бес координаталық қосылыстар апикальды позицияларды алуды жөн көреді (Lап).[1]

«Апикофилдік» терминін алғаш рет ұсынған Эрл Л.Мютертери 1963 жылы пентакоординатаның құрылымдық талдауы үшін фосфор фторидтер арқылы 19F NMR. Пентакоординатаның апикальды байланысы әдеттегіден бастап (топ 1, 2, 13-18) элементтік қосылыс 3-центр-4-электронды байланыстан тұрады, онда электрондардың тығыздығы екі апикальды орналасқан орынбасарлар, электрегативті орынбасарлар апикальды позицияларды алатын орналасу тұрақты.

Орынбасардың апикофилділігі екеуінің арасындағы энергия айырмашылығы ретінде анықталады изомерлі орынбасар апикальды және экваторлық позицияны алатын құрылымдар (Lэкв). Эксперименталды түрде, әдетте, салыстыру қиын болатын энергия айырмашылығын тікелей өлшеудің орнына энергетикалық кедергілер үшін жалған сөз изомерлері апикофильділік шкаласын анықтау үшін қолданылады. Әр түрлі алмастырғыштар үшін салыстырмалы апикофилдіктерді өлшеу үшін кейбір эксперименталды және теориялық зерттеулер жасалды.

Орынбасардың апикофилділігі негізінен оның электр терістігіне байланысты, бірақ кейбір басқа факторлар да әсер етуі мүмкін. Көлемді орынбасушы басқа орынбасарлардан едәуір алшақ орналасқан экваторлық позицияларды артық көреді. Алмастырғыш π-байланыстыру қабілет те экваторлық позицияларды артық көреді. Көп сатылы лигандтарды қолдану сонымен бірге алмастырғыштардың орналасуын басқара алады. Мысалы, бес мүшелі сақиналы құрылымды битант лиганд олардың екі координациялық учаскелері экваторлық және апикальды позицияны алатын орналасуын едәуір тұрақтандырады.

Әдебиеттер тізімі