Антарафасиальды және бет үсті - Antarafacial and suprafacial

Антарафасиальды (Вудворд-Гофман а) және белгісі бет үсті (дар) екеуі топологиялық ұғымдар органикалық химия бір мезгілде екі арасындағы байланысты сипаттайтын химиялық байланыс реакция орталығында немесе айналасында байланыс үзу процестерін жасау және / немесе.[1] Реакция орталығы а болуы мүмкін р- немесе spn-орбиталық (Вудворд-Гофманның символы ω), а біріктірілген жүйе (π) немесе тіпті а сигма байланысы (σ).

  • Қарым-қатынас бет терісі process жүйенің немесе оқшауланған орбиталдың қарама-қарсы жақтары процеске қатысқанда (ойлаңыз) қарсы). Σ байланысы үшін бұл байланыстың бір «ішкі» және бір «сыртқы» лобтың қатысуына сәйкес келеді.
  • Қарым-қатынас бет үсті π жүйенің бірдей беті немесе оқшауланған орбиталь процеске қатысқанда (ойланыңыз) син). Σ байланысы үшін бұл байланыстың екі «ішкі» лобының немесе екі «сыртқы» лобының қатысуына сәйкес келеді.

Барлық перициклді реакциялардың компоненттері, соның ішінде сигматропты реакциялар және циклдік шығарылымдар, және электроциклизация, бет үсті немесе антарафасиалды деп жіктелуі мүмкін, және бұл анықтайды стереохимия. Атап айтқанда, антарафасиалды топология а көміртегі атомының конфигурациясының инверсиясына сәйкес келеді [1, n] -сигматропты қайта құру және электроциклдік сақинаны жабуға арналған конротация, ал үстіңгі беті ұстау мен дисротацияға сәйкес келеді.

Мысал ретінде өзара әрекеттесетін [1,3] -гидридтің ауысуын келтіруге болады шекаралық орбитальдар болып табылады аллил бос радикал және сутегі 1 с орбитальдар. Беткейлік ығысуға симметрияға тыйым салынған, өйткені қарама-қарсы алгебралық белгілері бар орбитальдар қабаттасады. Симметрия антарафасальды ығысуды талап етеді шиеленіскен өтпелі мемлекет және екіталай. Керісінше, симметрия рұқсат етілген және беткейлік [1,5] -гидридтің ығысуы жиі кездеседі.[2]

Антарафасиалды - бет сүйегінің мысалы

Әдебиеттер тізімі

  1. ^ IUPAC Алтын кітап анықтама Сілтеме
  2. ^ Ф.А.Кери, Р.Дж. Сундберг, Органикалық химия А бөлімі ISBN  0-306-41087-7